一種膠卷用天藍(lán)色發(fā)色劑的合成研究.pdf

1、發(fā)色劑是膠卷用化學(xué)品中重要的研究內(nèi)容之一.本論文研究了一種天藍(lán)色發(fā)色劑的合成工藝,為該發(fā)色劑的生產(chǎn)和類似發(fā)色劑合成工藝開發(fā)提供了一定的基礎(chǔ). 在總結(jié)文獻(xiàn)方法的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)了一條天藍(lán)色發(fā)色劑的合成路線:2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚(2)與3,4-二氯苯甲酰氯(3)經(jīng)過酰胺化得到N-(4-硝基-5-氯-2-羥苯基)-3,4-二氯苯酰胺(4);(4)經(jīng)過Au-Pd/C選擇性催化加氫得到N-(4-氨基-5-氯-2-羥苯基)-3,4.二

2、氯苯酰胺(5);4-十二烷氧基硫酚(6)和2-溴代丁酸乙酯(7)先縮合成2-(4-十二烷氧基苯硫基)丁酸乙酯(8),再將硫醚(8)氧化成2-(4-十二烷氧基苯砜基)丁酸乙酯(9).最后砜(9)的酯基與(5)的氨基發(fā)生酰胺化反應(yīng)得到最終的發(fā)色劑3,4-二氯-N-[5-氯-4-[[2-1[[4-(十二烷基)苯基]磺?；鵠-1-氧代丁基]氨基]-2-羥苯基]-苯甲酰胺(1).并對相關(guān)的單元反應(yīng)進(jìn)行了工藝優(yōu)化與改進(jìn). 2-氨基-4.氯-

3、5-硝基苯酚(2)和3,4-二氯苯甲酰氯(3)進(jìn)行酰胺化得到N-(4-硝基-5-氯-2-羥苯基)-3,4-二氯苯酰胺(4),該酰胺化的工藝條件為:溶劑乙酸乙酯,原料摩爾比1:1,回流狀態(tài)反應(yīng).酰胺化產(chǎn)品(4)的收率99.2﹪. 在N-(4-硝與基-5-氯-2-羥苯基)-3,4-二氯苯酰胺(4)的催化加氫合成N-(4-氨基-5-氯-2-羥苯基)-3,4-二氯苯酰胺(5)中,為避免苯環(huán)脫鹵的副反應(yīng),自行制作了負(fù)載Au的Pd/C催化劑

4、,并研究了影響反應(yīng)的各個(gè)因素,得到最優(yōu)反應(yīng)條件:溶劑為DMF,自制催化劑用量為原料質(zhì)量5﹪,催化劑中Pd與Au質(zhì)量比1:1,反應(yīng)壓力1.5MPa,反應(yīng)溫度80℃.催化劑可循環(huán)使用5次,其催化劑性能不至于有明顯下降.產(chǎn)品(5)的收率達(dá)91.8﹪. 在2-(4-十二烷氧基苯硫基)丁酸乙酯(8)的合成中,獲得了較合適的工藝條件:以乙醇作溶劑,乙醇鈉為縛酸劑,室溫加入2-溴代丁酸乙酯(7)的乙醇溶液,反應(yīng)溫度保持溫度在60-70℃之間,

5、反應(yīng)完成后經(jīng)洗滌、干燥、脫除溶劑后得到粗產(chǎn)品,不經(jīng)提純直接用于下步反應(yīng). 由(8)氧化制取2-(4-十二烷氧基苯砜基)丁酸乙酯(9)的合適工藝條件為:乙酸為溶劑,鎢酸鈉為催化劑,滴加質(zhì)量濃度27﹪的雙氧水,滴加時(shí)控制溫度不超過50℃,滴加完成之后回流反應(yīng),回流溫度約110℃.反應(yīng)完成后過量雙氧水用亞硫酸鈉除去.經(jīng)乙酸乙酯萃取后蒸干溶劑,使用正己烷重結(jié)晶2次得到產(chǎn)品,收率89.1﹪. 最終由2-(4-十二烷氧基苯砜基)丁酸

6、乙酯(9)和N-(4-氨基-5-氯-2-羥苯基)-3,4-二氯苯酰胺(5)合成了天藍(lán)色發(fā)色劑3,4-二氯.N-[5-氯-4-[[2-[[4-(十二烷基)苯基]磺?；鵠-1-氧代丁基]氨基]-2-羥苯基]-苯甲酰胺(1).使用反應(yīng)精餾的方式,將生成的乙醇蒸出反應(yīng)體系,促進(jìn)了原料的轉(zhuǎn)化.反應(yīng)完成后蒸干溶劑,選擇質(zhì)量比為1∶1的乙酸乙酯和石油醚作為重結(jié)晶的溶劑,得到產(chǎn)品收率77.7﹪,熔點(diǎn)163/5-164.2℃,與文獻(xiàn)值基本相符.以上產(chǎn)品及