基于RAFT聚合的含氟梯度共聚物的制備及其自組裝行為的研究.pdf

1、梯度共聚物是指共聚單體組成沿大分子鏈長呈一定梯度分布的聚合物，這種聚合物具有獨特的溫度、力學(xué)響應(yīng)以及界面性能，在阻尼材料和共混物相容劑上有很大的應(yīng)用潛力?？赡婕映伞獢嗔焰溵D(zhuǎn)移（RAFT）自由基聚合方法以其聚合條件溫和、單體適應(yīng)范圍廣等獨特的優(yōu)點，近年來備受關(guān)注。 本文首先采用RAFT聚合實施了以三硫代碳酸酯為RAFT試劑，AIBN為引發(fā)劑，1，4—二氧六環(huán)為溶劑，苯乙烯（St）和甲基丙烯酸三氟乙酯（TFEMA）梯度共聚物制備的研

2、究。詳細研究了不同反應(yīng)條件下的聚合反應(yīng)動力學(xué)。通過GPC、FT—IR、DSC表征了共聚物的分子量、分子結(jié)構(gòu)和Tg。測試了聚合物膜的表面能，并用AFM研究了膜的表面形貌。結(jié)果表明，本RAFT溶液聚合體系具有活性聚合的一般特征，反應(yīng)活化能為36.49 kJ/mol；共聚物的數(shù)均分子量隨轉(zhuǎn)化率成線性增長，PDI為1.2-1.4；共聚物Tg為74℃；梯度共聚物表面能低，存在明顯的微相分離結(jié)構(gòu)。 然后同樣使用RAFT溶液聚合方法，制備了丙

3、烯酸（AA）與TFEMA的兩親性梯度共聚物。詳細研究了聚合條件和聚合反應(yīng)動力學(xué)。通過1H—NMR、FTIR、DSC、AFM表征了共聚物的分子結(jié)構(gòu)、Tg和聚合物膜表面形貌。結(jié)果表明，本RAFT溶液聚合體系具有活性聚合一般特征，反應(yīng)活化能為48.46 kJ/mol；共聚物為AA鏈節(jié)逐漸過渡到TFEMA鏈節(jié)的梯度共聚物，Tg為82.3℃；梯度共聚物膜表面存在輕微的微相分離結(jié)構(gòu)。在合成兩親梯度共聚物的基礎(chǔ)上，通過TEM、DLS等測試手段進一步研