殼聚糖接枝共聚物的合成及其功能化自組裝研究.pdf

1、殼聚糖是一種來(lái)源豐富的天然高分子，它具有良好的生物相容性、生物降解性和生物活性。但是由于分子間的氫鍵相互作用，其具有難融難溶的性質(zhì)，大大限制了殼聚糖這一天然資源的有效利用。接枝改性是改善殼聚糖性能的有效途徑。本論文通過(guò)分子設(shè)計(jì)，合成了三種新的殼聚糖衍生物中間體，分別是NMACS、PHCSMA、PHCSSA。建立了兩種新的接枝方法，一是在殼聚糖分子上引入雙鍵，再與帶雙鍵的單體反應(yīng)得到接枝共聚物。二是在鄰苯二甲酰化殼聚糖的羥基上引入羧基，再

2、與帶羥基的大單體進(jìn)行定位接枝改性，通過(guò)以上方法獲得了一系列殼聚糖的接枝共聚物：chitosan-g-PBA，chitosan-g-PAA，chitosan-g-PVA，chitosan-g-PEG，chitosna-g-PBGA，chitosan-g-PCL.研究了接枝共聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和聚集形態(tài)，探討了有關(guān)性能。主要內(nèi)容和成果如下： 1.用新方法在殼聚糖氨基上引入雙鍵，得到水溶性殼聚糖衍生物NMACS中間體。利用γ-射線輻射引發(fā)

3、，以馬來(lái)?；瘹ぞ厶菫榉磻?yīng)中間體，實(shí)現(xiàn)了殼聚糖和丙烯酸丁酯的接枝共聚。 2.在鄰苯二甲?；瘹ぞ厶堑牧u基上引入馬來(lái)酸，得到新的殼聚糖衍生物PHCSMA中間體。利用γ-射線輻射引發(fā)，以PHCSMA為反應(yīng)中間體，實(shí)現(xiàn)了殼聚糖和丙烯酸丁酯的接枝共聚。接枝率與輻射劑量、單體濃度有依賴關(guān)系。 3.利用馬來(lái)?；瘹ぞ厶呛捅┧峤又簿?，得到pH敏感的接枝共聚物chitosan-g-PAA，表征了結(jié)構(gòu)與性能及接枝共聚物的溶脹率和pH敏感性。

4、 4.在鄰苯二甲?；瘹ぞ厶堑牧u基上引入丁二酸，得到新的殼聚糖衍生物PHCSSA中間體。 5.通過(guò)PHCSSA上羧基與PVA羥基的酯化反應(yīng)，得到了殼聚糖與PVA的接枝共聚物chitosan-g-PVA，表征其結(jié)構(gòu)與性能，自組裝形成多孔材料。 6.通過(guò)PHCSSA上羧基與具有端羥基PEG、PBGA的酯化反應(yīng)，制備了高接枝率的chitosan-g-PEG、chitosna-g-PBGA接枝共聚物，表征其結(jié)構(gòu)與性能，并自