水相懸浮法環(huán)氧化改性TPI及ETPI的性能.pdf

1、本文研究了采用過氧乙酸體系水相懸浮法合成環(huán)氧化反式-1，4—聚異戊二烯(ETPI)的適宜條件，并考察了EFPI環(huán)氧度的表征方法。結(jié)果表明，用2000mL三口燒瓶合成ETPI較適宜的條件是：在27℃左右，過氧乙酸濃度不大于2.0mol/L，反應(yīng)0.5～1小時，通過控制過氧乙酸與TPI雙鍵的摩爾比可以得到環(huán)氧度小于30％的ETPI產(chǎn)品，產(chǎn)品為疏松粉粒狀。采用水相懸浮法用50L搪瓷釜進行放大實驗，在50℃，過氧乙酸濃度為2.0mol/L，過氧

2、乙酸/TPI雙鍵(摩爾比)分別為0.3、0.4、0.5、1，反應(yīng)1.5h，制備得到了不同環(huán)氧度的ETPI。采用過酸濃度差法、稱重法、紅外(IR)、核磁共振(1H—NMR)等手段對ETPI的環(huán)氧度進行了表征，發(fā)現(xiàn)以核磁共振法為基準，采用過酸濃度差法、稱重法對ETPI環(huán)氧度進行表征，誤差大于20％；ETPI的IR普圖中A1250/A1383值與環(huán)氧度具有很好的線性關(guān)系，作出校正曲線，可以通過紅外普圖，得到ETPI的結(jié)構(gòu)信息和環(huán)氧度。

3、 研究了采用過氧甲酸體系水相懸浮法合成ETPI的合適條件，并對ETPI的環(huán)氧度進行了表征。結(jié)果表明，較適宜的合成條件是，反應(yīng)溫度為40℃，甲酸/過氧化氫/TPI雙鍵摩爾投料比為1：2：1，反應(yīng)時間為1～2小時。通過紅外(IR)、核磁共振(1H—NMR)對ETPI的環(huán)氧基團含量進行表征，發(fā)現(xiàn)ETPI的IR A1250/A1383值與1H—NMR法測得的環(huán)氧度具有很好的線性關(guān)系，與采用過氧乙酸體系制備的ETPI表征結(jié)果具有相同的規(guī)律。

4、 考察了水相懸浮法合成的ETPI生膠的結(jié)構(gòu)與性能及硫化膠性能：隨著環(huán)氧度的增加，ETPI分子鏈剛性增加，極性變強，結(jié)晶性變差，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg變高，門尼粘度增加，塑煉溫度升高，加工性能變差，密度變大，硬度先下降后變高，在極性溶劑中的溶解性增強，拉伸強度隨環(huán)氧度的增加而下降，力學性能變差；用傳統(tǒng)的硫黃．促進劑體系硫化ETPI，以CZ(次磺酰胺)為促進劑，硫黃用量質(zhì)量份為3時硫化曲線最為理想；炭黑用量為40份時，ETPI硫化膠力學性能最