固相法低粘度HCPE的制備、表征及接枝改性研究.pdf

1、本論文采用固相氯化法制備低粘度高氯化聚乙烯，得到溶解性良好且達(dá)到涂料使用粘度的反應(yīng)產(chǎn)物，記為L(zhǎng)HCPE。為改善LHCPE的漆膜附著力，采用氯化原位接枝法(ISCGC)將順丁烯二酸酐(MAH)接枝到LHCPE大分子主鏈上，獲得漆膜附著力良好的酐基化改性LHCPE，記為L(zhǎng)HCPE-cg-MAH。
　　本論文首先論證了以LDPE為原料，固相法制備LHCPE的可行性，并初步設(shè)計(jì)LDPE的氯化方案。根據(jù)設(shè)計(jì)方案制備LHCPE，克服了原料分子

2、量低，熔點(diǎn)低，氯化溫度難以控制、深度氯化困難等難題，探索了制備LHCPE所需的最佳反應(yīng)條件，包括引發(fā)方式、引發(fā)劑用量、膨潤(rùn)效果、前期反應(yīng)溫度以及氯氣流量等。結(jié)果表明，反應(yīng)前采用DOP膨潤(rùn)12h，BPO用量3％，前期反應(yīng)溫度70℃，氯氣流量為28mmol·min-1時(shí)，氯化反應(yīng)速率最快。然后采用FTIR、1H-NMR、DSC及GPC對(duì)LHCPE分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，制備反應(yīng)為主鏈上的氫被氯取代，可能伴有輕微脫HCl副反應(yīng)(1647

3、cm-1處有微弱振動(dòng)吸收峰)；LHCPE氯分布的均勻程度要低于高粘度HCPE(HHCPE)；其Tg為101.2℃；分子量低于HHCPE，且分布更窄。重點(diǎn)測(cè)試了LHCPE的粘度、凝膠含量及漆膜的初步性能。結(jié)果表明，LHCPE的涂-4杯粘度值為36.3s；凝膠含量最低為6％；漆膜附著力較差。
　　最后，為提高LHCPE漆膜附著力，將MAH氯化原位接枝到LHCPE分子鏈上，制備酐基化改性LHCPE。根據(jù)反應(yīng)機(jī)理推測(cè)了LHCPE氯化原位接

4、枝MAH反應(yīng)歷程，并采用FTIR、1H-NMR、DSC和GPC等對(duì)改性產(chǎn)物進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，LHCPE氯化原位接枝MAH可得到酐基化改性產(chǎn)物L(fēng)HCPE-cg-MAH；LHCPE-cg-MAH的Tg為77.4℃；其數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的值相應(yīng)增加，但分子量分布指數(shù)減小。另外，還測(cè)試了LHCPE-cg-MAH接枝共聚物漆膜附著力及沖擊強(qiáng)度。結(jié)果表明，LHCPE-cg-MAH漆膜附著力與沖擊強(qiáng)度均達(dá)到涂料用HCPE性能要