黃瓜子化學(xué)成分和瓜蔞含水量、酸值測定研究.pdf

1、葫蘆科(Cucurbitaceae)是植物界中重要的食用植物科之一，包括黃瓜、南瓜、絲瓜、西瓜等常見的蔬菜和瓜果，且該科中有大量藥用植物，藥用價值高，用藥歷史悠久，如栝樓、羅漢果、絞股藍(lán)等。葫蘆科藥用植物化學(xué)成分復(fù)雜多樣，主要為糖和苷類、三萜類、植物甾醇類、脂肪酸類、氨基酸類及揮發(fā)性成分，藥理作用明確，藥效顯著，因此受到國內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。
　　黃瓜子為葫蘆科黃瓜屬植物黃瓜Cueumis sativus L.的干燥成熟種子，夏、

2、秋季采收成熟的果實，取出種子，洗凈，晾干，即得。種子呈梭型，長約7-10 mm，寬約3-4 mm，無特異性香味，種皮淺黃白色，種仁白色，富油性。據(jù)《中華本草》記載，黃瓜子具有續(xù)筋接骨，祛風(fēng)，消痰的功效，可用于治療骨折筋傷，風(fēng)濕痹痛，老年痰喘等。國內(nèi)外學(xué)者對其中的化學(xué)成分進(jìn)行了相關(guān)研究報道，但主要局限在揮發(fā)油、游離脂肪酸、微量元素等方面，研究不夠深入，因此，本文對黃瓜子的化學(xué)成分進(jìn)行了進(jìn)一步的研究。黃瓜子為富油性種子，為確定黃瓜子脂肪油中

3、的脂肪酸組成，我們采用石油醚提取脂肪油，依據(jù)《動植物油脂脂肪酸甲酯制備》(GB/T17376-2008)進(jìn)行皂化和甲酯化，按照《動植物油脂脂肪酸甲酯的氣相色譜分析》(GB/T17377-2008)確定脂肪酸的組成及相對含量。取4.4 kg黃瓜子，粉碎后過60目篩，加入14.4 L石油醚回流提取，每次2 h，重復(fù)提取3次，合并3次提取液，減壓回收溶劑，得到深金黃色、澄清透明的脂肪油1.16kg，得率為26％。取脂肪油0.5 g，置于250

4、 mL，三角瓶中，加入2％氫氧化鈉甲醇溶液8 mL，放入恒溫水浴鍋中回流5-10 min，至油滴消失為止。加入三氟化硼甲醇溶液9 mL，回流2 min，加入正庚烷4.8 mL回流1 min，從恒溫水浴鍋中取出三角瓶，加入飽和氯化鈉溶液，吸取上層正庚烷液，加入無水硫酸鈉，以吸取微量水分，過濾，得到脂肪酸甲酯化樣品。分別將脂肪酸甲酯化樣品和37種脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，使用以下色譜條件下進(jìn)行分析：Agilent DB-23毛細(xì)管色譜柱(60

5、 m×0.25 mm，0.25μm，交聯(lián)鍵合固定相，含50％氰丙基)，F(xiàn)ID檢測器，檢測器溫度280℃。程序升溫過程：初始溫度130℃，持續(xù)1 min，以6.5℃/min的升溫速率至170℃，以2.75℃/min的升溫速率至215℃，保持12 min；再以4℃/min的升溫速率至230℃，保持50 min，檢測結(jié)束；載氣為氮氣，進(jìn)樣器：溫度270℃，分流進(jìn)樣，分流比50:1，進(jìn)樣體積為1.0μL。通過與37種脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液氣相色

6、譜圖分析對比，共鑒定出9種脂肪酸，并根據(jù)峰面積歸一化法確定各脂肪酸的相對含量，結(jié)果為肉豆蔻酸(0.12％)、棕櫚酸(12.04％)、棕櫚油酸(0.09％)、十七碳酸(0.06％)、硬脂酸(5.64％)、油酸(6.95％)、亞油酸(74.40％)、α-亞麻酸(0.51％)、花生酸(0.19％)，其中，棕櫚油酸、十七碳酸、花生酸、α-亞麻酸系黃瓜中首次報道。
　　取黃瓜子脂肪油1.13kg，加入5％(w/v)氫氧化鉀甲醇溶液10 L，

7、在恒溫水浴中加熱回流3 h后，減壓回收溶劑，得到黃白色皂狀物，蒸餾水將其溶解，依次用5000 mL，2500 mL，2000 mL，2000 mL乙酸乙酯萃取4次，合并乙酸乙酯層，用水洗至中性，加適量無水硫酸鈉脫水，靜置過夜，濾過，回收乙酸乙酯，得到不皂化物122 g，得率為2.8％。該不皂化物經(jīng)過硅膠柱色譜法、制備型高效液相分離法進(jìn)行分離，通過IR、MS和NMR(1H、13C)的波譜解析，并與對照品進(jìn)行薄層色譜的對照，確定了2個五環(huán)三

8、萜類及4個植物甾醇類化合物，分別是栝樓仁二醇、異栝樓仁二醇、菠菜甾醇、24-乙基膽甾-7，22，25-三烯醇、燕麥甾醇以及24-乙基膽甾-7，25-二烯醇，其中，栝樓仁二醇和異栝樓仁二醇系黃瓜中首次報道。
　　常見中藥材瓜蔞，系葫蘆科栝樓屬植物栝樓Trichosanthes kirilowii Maxim.或雙邊栝樓Trichosanthes rosthornii Harms的干燥成熟果實，具有清熱滌痰，寬胸散結(jié)，潤燥滑腸的功效，

9、可用于治療肺熱咳嗽，痰濁黃稠，胸痹心痛，結(jié)胸痞滿，乳癰，肺癰，腸癰，大便秘結(jié)等。該植物分布范圍較廣，經(jīng)濟(jì)效益較大，在我國大部分地區(qū)均有種植。瓜蔞容易遭受霉變和蟲蛀，在倉貯過程中，常見的害蟲為印度谷螟，危害較大。目前，如何避免瓜蔞在貯存過程中被蟲蛀，已經(jīng)成為醫(yī)院藥房和中藥飲片企業(yè)面臨的難題之一。通常情況下，藥材自身含水量高，貯藏保管過程就容易蟲蛀、霉變，造成品質(zhì)的下降。因此，本文對瓜蔞的含水量進(jìn)行了測定，對11個不同來源、不同受害程度的瓜

10、蔞樣品按照《中國藥典》2005版中的水分測定法進(jìn)行測定，樣品含水量介于5.68％～9.77％的范圍中，未見明顯更高或更低的現(xiàn)象。對于遭受印度谷螟危害程度不等的瓜蔞樣品，水分含量均低于10％，該結(jié)果低于一般藥材含水量應(yīng)在11％～13％的要求范圍。水分含量如此之低，卻依舊容易遭受印度谷螟的為害，說明引起印度谷螟為害的情況與瓜蔞含水量的高低沒有必然的相關(guān)性。該研究為瓜蔞倉貯方法的改進(jìn)提供了理論依據(jù)，提示我們在瓜蔞倉貯和流通期間，應(yīng)該更多地從避

11、免印度谷螟的入侵及其生理活動規(guī)律等方面入手。
　　為了避免印度谷螟的侵害，我們探討了不同包裝材料、不同處理方法下，瓜蔞的酸敗率及遭受印度谷螟為害的情況。本文對己輕微遭受印度谷螟為害的瓜蔞采用4種不同的處理方法、6種不同的包裝材料及4種不同的包裝方法進(jìn)行包裝后，貯存一年，按照《中國藥典》2005版中酸值測定法對83個樣品進(jìn)行了測定，并參照《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2716-2005)對植物原油酸值≤4 mg KOH/g的規(guī)定，當(dāng)酸

12、值高于4時即被認(rèn)為出現(xiàn)了酸敗變質(zhì)。得出的結(jié)果是：未做處理的瓜蔞、鈷60照射、微波中火50 s和80℃干熱1 h的處理方法下，其酸值合格率分別為42.86％、42.86％、60.00％、23.81％，未被蟲蛀合格率分別為68.25％、75.40％、76.67％、73.81％；使用鋁塑復(fù)合膜、厚塑料袋、BOPP∥PE復(fù)合膜、薄塑料袋、無紡布帶、牛皮紙袋6種包裝材料，其酸值合格率分別為70.00％、75.00％、25.00％、0％、0％、0％

13、，未被蟲蛀合格率分別為94.17％、95.00％、100％、4.44％、50.00％、33.33％；采用真空包裝、添加CO2包裝、AlP熏蒸、加干燥劑包裝以及普通包裝的樣品酸值合格率分別為66.67％、50.00％、62.5％、18.75％、26.09％，未被蟲蛀合格率分別為98.61％、74.96％、74.96％、71.88％、62.32％。從而得出：對瓜蔞采取微波照射、厚塑料袋或鋁塑復(fù)合膜包裝，并真空處理的包裝過程，可達(dá)到好的防蟲貯

14、存效果。
　　選取已輕微遭受印度谷螟為害的切絲瓜蔞樣品作為實驗材料，對微波處理的條件和包裝材料進(jìn)一步篩選，分別以微波技術(shù)的高火、中火、低火為處理方法，以厚塑料袋、鋁塑復(fù)合膜、BOPP/PE復(fù)合膜為包裝材料，每種包裝材料取12袋，每袋250g切絲瓜萎樣品，在真空或非真空條件下進(jìn)行包裝封口處理，經(jīng)過夏季5月-7月長達(dá)3個月的貯存，然后進(jìn)行酸值測定，并對蟲蛀情況進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果認(rèn)為，微波高火處理后的各個包裝均未被蟲蛀，但酸敗率高達(dá)67％；