共聚物玻璃化溫度-組成-序列結(jié)構(gòu)的關(guān)系研究.pdf

1、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是聚合物的重要物理性能指標(biāo)，直接影響材料的使用性能。通過(guò)共聚可以改變聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與其均聚物、組成之間的關(guān)系研究是一個(gè)重要課題。本文打破了以往以單體鏈節(jié)為研究單元的禁錮，提出了以主鏈化學(xué)鍵為單元的新思路，提出了一個(gè)新的共聚物玻璃化溫度-組成-序列結(jié)構(gòu)關(guān)系方程，該方程包含單體序列的摩爾分?jǐn)?shù)和周期性共聚物的T等參數(shù)。采用本體共聚合的方法合成出了一系列低轉(zhuǎn)化率的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-

2、丙烯腈、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯二元無(wú)規(guī)共聚物。用NMR和DSC分別對(duì)共聚物的組成和玻璃化溫度進(jìn)行了測(cè)試。單體序列的摩爾分?jǐn)?shù)由競(jìng)聚率求得。將新方程應(yīng)用到這些共聚物中，得到了很好的適應(yīng)性，從而證實(shí)了以化學(xué)鍵為單體單元推導(dǎo)出的新方程，具有合理性和準(zhǔn)確性。該新方程與同樣考慮到三元組貢獻(xiàn)的Ham方程相比，參數(shù)少，使用起來(lái)更方便。 此外，本論文以新方程為基礎(chǔ)，預(yù)測(cè)了取代基密度和長(zhǎng)度對(duì)共聚物玻璃化溫度的影響。 具體以甲基丙烯酸酯類和丙