大豆中除草劑殘留定性定量檢測(cè)技術(shù)研究.pdf

1、本研究論文是國家“十五”食品安全重大專項(xiàng)課題“農(nóng)獸藥殘留系統(tǒng)檢測(cè)方法和快速篩選檢測(cè)方法的建立”(2001BA804A11)和“農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)研究”(2001BA804A17)課題研究的一部分。在充分調(diào)研和查新的基礎(chǔ)上，課題針對(duì)除草劑殘留檢測(cè)技術(shù)的空白，在國內(nèi)外殘留限量(除草劑限量)規(guī)定的不斷的嚴(yán)格和增加的情況下展開研究。 論文綜述了18類已使用的除草劑的創(chuàng)制和應(yīng)用歷史、近年的發(fā)展趨勢(shì)和推廣情況，介紹了除草劑的理化性質(zhì)和毒理學(xué)研

2、究進(jìn)展。綜述了除草劑的最大殘留限量的變化，特別是近年大幅度的變化情況，如日本的“肯定列表制度”所涉及的大豆用除草劑最大殘留限量的情況，由于限量的變化和除草劑殘留檢測(cè)技術(shù)的缺乏而對(duì)我國大豆消費(fèi)和進(jìn)出口所產(chǎn)生的影響。據(jù)國內(nèi)外大豆除草劑殘留分析方法的現(xiàn)狀，技術(shù)上的缺陷和依據(jù)現(xiàn)代儀器分析技術(shù)的進(jìn)步所帶來的分析方法技術(shù)指標(biāo)的大幅度提高，系統(tǒng)研究了能夠滿足最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的除草劑殘留的檢測(cè)方法。 研究分別建立了二硝基苯胺類、苯氧羧酸類、磺酰

3、脲類、三嗪類、酰胺類等多類常用除草劑殘留檢測(cè)方法，以適用于不同的檢測(cè)目的。二硝基苯按類除草劑屬于脂溶性化學(xué)物質(zhì)，易溶于有機(jī)溶劑，另外分子中帶有電負(fù)性原子，因此選擇氣相色譜/電子鋪獲檢測(cè)器建立檢測(cè)方法，方法靈敏度高、選擇性好，同時(shí)建立了氣相色譜/質(zhì)譜確證檢測(cè)參數(shù)。苯氧羧酸類除草劑由于是有機(jī)酸類除草劑，水溶性好，應(yīng)用三氟化硼—乙醚/甲醇溶液衍生化的方式，使得苯氧羧酸類除草劑形成甲酯化產(chǎn)物，應(yīng)用氣相色譜/質(zhì)譜建立了定性定量檢測(cè)方法，方法的靈敏

4、度達(dá)到了0.005mg/kg?；酋ｋ孱惓輨┰诹姿峋彌_溶液/乙腈梯度洗脫下，完成分離和液相色譜定量檢測(cè)。三嗪類除草劑經(jīng)過方法學(xué)實(shí)驗(yàn)，以乙腈/水梯度洗脫，在228nm波長(zhǎng)下液相色譜/二極管矩陣檢測(cè)器檢測(cè)，各組分均獲得良好的分離。根據(jù)酰胺類除草劑的性質(zhì)，在優(yōu)化提取分離條件下，以乙腈/水為流動(dòng)相，在210nm波長(zhǎng)下測(cè)定，獲得很好的檢測(cè)下限和分離度。 研究還建立了基于1.7μm小顆粒最新技術(shù)的超高效分析條件，UPLCTM比傳統(tǒng)HPLC具

5、有更高的分離柱效?？梢栽诤芨叩木€速度、流速和反壓下進(jìn)行高效的分離工作，采用LJPLC/MS/MS技術(shù)對(duì)14類除草劑共計(jì)111種在農(nóng)業(yè)上廣泛使用的除草劑進(jìn)行了提取凈化和分離條件實(shí)驗(yàn)研究，方法的最高靈敏度達(dá)到0.1mg/kg。 論文首次應(yīng)用液相色譜/飛行時(shí)間質(zhì)譜研究并建立了大豆中未知除草劑殘留篩查檢測(cè)方法。飛行時(shí)間質(zhì)譜可以給出疑似除草劑殘留的所檢出化合物的精確分子量，據(jù)此完成未知靶標(biāo)除草劑殘留的篩查確證。該方法的建立解決了全未知樣品