香豆素的電化學與光譜電化學研究.pdf

1、香豆素是廣泛存在于植物世界的天然化合物,具有抗腫瘤、抗菌、抗炎癥及抗氧化等多種對生物體有益的作用,常被用作香料。同時,香豆素是醫(yī)藥和農(nóng)藥的中間體。本文采用電化學、原位長光程薄層紫外可見光譜電化學及非原位衰減全反射紅外光譜法等方法,詳細考察了7-羥基香豆素(UF)、4-羥基香豆素(BA)及6,7-二-羥基香豆素(EL)在石墨-石蠟碳糊電極(CPE)上的的電化學氧化過程,提出了相應(yīng)的電化學氧化反應(yīng)機理;采用微分脈沖伏安法(DPV)考察了乙酰

2、膽堿修飾電極(Ach/CPE)對7-羥基香豆素的電催化作用。香豆素及其衍生物在生物系統(tǒng)多是通過參與調(diào)控生理氧化還原過程達到抗氧化等作用,因此本文對香豆素氧化還原反應(yīng)機理的揭示及更深層次的討論對香豆素藥理機制研究具有一定的參考價值。此外,本文采用乙酰膽堿修飾電極檢測7-羥基香豆素也為香豆素的檢測提供了一條新途徑。
　　 對三種香豆素電化學氧化過程的電化學和光譜電化學測試結(jié)果表明:三種香豆素均為不可逆氧化過程;互為同分異構(gòu)體的7-羥

3、基香豆素和4-羥基香豆素遵循完全不同的氧化機理;7位上的羥基通過單電子單質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程參與了香豆素的抗氧化過程,而4位和6位的羥基則對香豆素的抗氧化性能沒有貢獻;7-羥基香豆素的電化學氧化發(fā)生在7位羥基處并且在電極表面形成一層不溶于水的聚合膜,經(jīng)檢測這種膜是帶有香豆素側(cè)鏈的環(huán)氧乙烷骨架的聚合物,且具有毒性的3,4-環(huán)氧化物為可能的中間體;4-羥基香豆素的電化學氧化發(fā)生在C3=C4雙鍵上且也在電極表面形成一層不導電膜,水楊醛是氧化過程中可能

4、的中間產(chǎn)物,然后進一步氧化生成芳醚聚合膜。
　　 采用循環(huán)伏安法將乙酰膽堿修飾到石墨-石蠟碳糊電極表面,運用該修飾電極檢測7-羥基香豆素,得到的最優(yōu)修飾條件為:掃速為15 mVs-1,pH為7.4的1×10-3mol·L-1乙酰膽堿溶液中修飾10圈。將修飾后的電極與裸電極相比,電化學性質(zhì)有了明顯提高:電流響應(yīng)高出10倍,峰電勢負移150 mV,且該修飾電極在三種香豆素的混合溶液中對7-羥基香豆素顯示出很強的選擇性。