楊梅素和二氫槲皮素的電化學(xué)與光譜電化學(xué)研究.pdf

1、類黃酮化合物(Flavonoids)廣泛存在于蔬菜、水果和藥用植物中，是一類天然抗氧化劑。楊梅素和二氫槲皮素均屬于類黃酮化合物，能夠清除體內(nèi)過剩的超氧自由基，具有抗炎、抗腫瘤及抗衰老等藥理作用，近年來得到國(guó)內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。本文以這兩種化合物為模型化合物，采用循環(huán)伏安法、微分脈沖伏安法和現(xiàn)場(chǎng)薄層長(zhǎng)光程紫外可見光譜電化學(xué)方法測(cè)試它們的電氧化還原行為和光譜變化，探討C環(huán)2,3碳碳鍵的飽和性對(duì)電氧化機(jī)理及抗氧化性能的影響。并采用雙電勢(shì)階躍

2、計(jì)時(shí)吸光度法和循環(huán)伏吸法對(duì)兩者的電氧化還原過程進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)的動(dòng)態(tài)檢測(cè)。此外，通過光譜電化學(xué)方法對(duì)兩者與金屬離子相互作用的機(jī)理進(jìn)行了研究。
　　 電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明，楊梅素和二氫槲皮素在CPE表面有較強(qiáng)的吸附。在較低電勢(shì)下兩種物質(zhì)均有一對(duì)準(zhǔn)可逆的氧化還原峰Al和Cl，對(duì)應(yīng)于B環(huán)上3'，4'-二羥基的兩電子兩質(zhì)子反應(yīng)。不同掃速曲線反映出楊梅素和二氫槲皮素在CPE表面同時(shí)受到吸附作用和擴(kuò)散作用控制。通過pH值的考察發(fā)現(xiàn)，酸性條件更利于兩

3、者的氧化。
　　 循環(huán)伏安現(xiàn)場(chǎng)薄層光譜電化學(xué)測(cè)試表明，在不同的恒電勢(shì)下氧化還原，楊梅素和二氫槲皮素的UV/Vis特征吸收峰表現(xiàn)出的變化趨勢(shì)，對(duì)應(yīng)于這兩種物質(zhì)碳環(huán)不同位置上的羥基的氧化還原。同時(shí)探討了楊梅素和二氫槲皮素的氧化機(jī)理及其抗氧化性構(gòu)效關(guān)系，結(jié)果表明楊梅素的氧化遵守隨后轉(zhuǎn)化機(jī)理，但其分子中B環(huán)5'-OH的存在對(duì)隨后轉(zhuǎn)化步驟有阻礙作用，導(dǎo)致抗氧化性減弱；二氫槲皮素分子中C環(huán)2,3位C-C飽和鍵則完全阻斷了隨后轉(zhuǎn)化步驟的進(jìn)行，

4、從而導(dǎo)致抗氧化性大幅度減弱?？梢婋S后轉(zhuǎn)化步驟對(duì)黃酮醇抗氧化活性具有十分重要的貢獻(xiàn)。
　　 本論文用紫外吸收光譜法考察了類黃酮化合物與金屬離子(如Fe3+、Cu2+)的相互作用，同時(shí)考察了活性氧組分H2O2對(duì)類黃酮化合物與金屬離子絡(luò)合作用的影響。研究表明，楊梅素與Cu2+、Fe3+這兩種金屬離子以1∶2的比例絡(luò)合，3-OH、4-羰基以及B環(huán)上的3'，4'-二羥基是其結(jié)合位點(diǎn)。二氫槲皮素與金屬離子很難絡(luò)合，很大程度上是受C環(huán)2,3位