楊梅素和二氫槲皮素的電化學與光譜電化學研究.pdf

1、類黃酮化合物(Flavonoids)廣泛存在于蔬菜、水果和藥用植物中，是一類天然抗氧化劑。楊梅素和二氫槲皮素均屬于類黃酮化合物，能夠清除體內(nèi)過剩的超氧自由基，具有抗炎、抗腫瘤及抗衰老等藥理作用，近年來得到國內(nèi)外研究者的廣泛關注。本文以這兩種化合物為模型化合物，采用循環(huán)伏安法、微分脈沖伏安法和現(xiàn)場薄層長光程紫外可見光譜電化學方法測試它們的電氧化還原行為和光譜變化，探討C環(huán)2,3碳碳鍵的飽和性對電氧化機理及抗氧化性能的影響。并采用雙電勢階躍

2、計時吸光度法和循環(huán)伏吸法對兩者的電氧化還原過程進行了現(xiàn)場的動態(tài)檢測。此外，通過光譜電化學方法對兩者與金屬離子相互作用的機理進行了研究。
　　 電化學測試結果表明，楊梅素和二氫槲皮素在CPE表面有較強的吸附。在較低電勢下兩種物質(zhì)均有一對準可逆的氧化還原峰Al和Cl，對應于B環(huán)上3'，4'-二羥基的兩電子兩質(zhì)子反應。不同掃速曲線反映出楊梅素和二氫槲皮素在CPE表面同時受到吸附作用和擴散作用控制。通過pH值的考察發(fā)現(xiàn)，酸性條件更利于兩

3、者的氧化。
　　 循環(huán)伏安現(xiàn)場薄層光譜電化學測試表明，在不同的恒電勢下氧化還原，楊梅素和二氫槲皮素的UV/Vis特征吸收峰表現(xiàn)出的變化趨勢，對應于這兩種物質(zhì)碳環(huán)不同位置上的羥基的氧化還原。同時探討了楊梅素和二氫槲皮素的氧化機理及其抗氧化性構效關系，結果表明楊梅素的氧化遵守隨后轉化機理，但其分子中B環(huán)5'-OH的存在對隨后轉化步驟有阻礙作用，導致抗氧化性減弱；二氫槲皮素分子中C環(huán)2,3位C-C飽和鍵則完全阻斷了隨后轉化步驟的進行，

4、從而導致抗氧化性大幅度減弱。可見隨后轉化步驟對黃酮醇抗氧化活性具有十分重要的貢獻。
　　 本論文用紫外吸收光譜法考察了類黃酮化合物與金屬離子(如Fe3+、Cu2+)的相互作用，同時考察了活性氧組分H2O2對類黃酮化合物與金屬離子絡合作用的影響。研究表明，楊梅素與Cu2+、Fe3+這兩種金屬離子以1∶2的比例絡合，3-OH、4-羰基以及B環(huán)上的3'，4'-二羥基是其結合位點。二氫槲皮素與金屬離子很難絡合，很大程度上是受C環(huán)2,3位