陰離子聚合控制聚合物立構(gòu)規(guī)整性及其嵌段共聚物的合成研究.pdf

1、論文針對陰離子聚合難以控制聚合物立構(gòu)規(guī)整性的缺點，通過向聚合體系中加入合適的調(diào)節(jié)劑，嘗試制備立構(gòu)規(guī)整性聚合物，并對丁二烯、異戊二烯、苯乙烯的均聚與共聚進行了研究。
　　 以正丁基鋰為引發(fā)劑，環(huán)已烷為溶劑，有機金屬鹽為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，成功的合成出結(jié)晶性反式聚丁二烯及等規(guī)聚苯乙烯，并在此基礎上，進行了合成具有立構(gòu)規(guī)整嵌段的共聚物方面的相關研究工作，取得了良好的效果。
　　 研究發(fā)現(xiàn)：將十二烷基苯磺酸鋇作為調(diào)節(jié)劑，用于丁二烯的聚合

2、，可以得到以反式結(jié)構(gòu)為主的聚丁二烯，而且隨十二烷基苯磺酸鋇用量的增大，阻聚效應愈明顯。為獲得高反式結(jié)構(gòu)含量的聚丁二烯，反應必須在較高溫度(90℃)下進行，轉(zhuǎn)化率100％，聚合物一部分溶于環(huán)已烷，一部分從溶劑中析出，兩者重量比約為1：7。通過1H-NMR和IR對產(chǎn)物進行了表征，結(jié)果表明可溶部分1，2-結(jié)構(gòu)含量為18.98％，1，4-結(jié)構(gòu)含量為81.02％，不溶部分1，2-結(jié)構(gòu)含量為43.40％，反式-1，4-結(jié)構(gòu)含量為49.87％，順式-

3、1，4-結(jié)構(gòu)含量為6.73％。
　　 對苯乙烯聚合的研究發(fā)現(xiàn)，用十二烷基苯磺酸鋇或十二烷基苯磺酸鈉作為調(diào)節(jié)劑，均可獲得等規(guī)聚苯乙烯，實驗證明溶劑、反應溫度、聚合方式等因素均可影響產(chǎn)物的等規(guī)度。通過丁酮抽提、13C-NMR、DSC、高溫GPC等手段對產(chǎn)物進行了表征，結(jié)果表明：在實驗條件下，十二烷基苯磺酸鋇對等規(guī)度的調(diào)節(jié)最高可達83.6％，十二烷基苯磺酸鈉對等規(guī)度的調(diào)節(jié)最高可達77.4％。
　　 以十二烷基苯磺酸鈉為調(diào)節(jié)劑，