礦物藥赭石的品質(zhì)與質(zhì)量比較研究.pdf

1、礦物藥赭石有十分悠久的歷史，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，近代又有《醫(yī)學(xué)衷中參西錄》詳細(xì)論述其應(yīng)用。赭石色赤、苦寒質(zhì)重，屬于平肝熄風(fēng)藥，具有平肝潛陽、降氣鎮(zhèn)逆、涼血止血之功，亦系降逆治噫喘之良藥。從現(xiàn)有資料看赭石在臨床上用于治療咳喘、疼痛、平逆氣、逐血瘀、和胎氣、涼血熱、膽汁反流性胃炎、慢性鼻炎、美尼爾氏病、治療消化系統(tǒng)炎癥等。 赭石屬三方晶系赤鐵礦石，屬膠體沉積礦物，常形成豆?fàn)?、鮞狀、腎狀三種性狀。三種性狀赭石都為不規(guī)則塊狀，褐紅色或

2、棕褐色，具金屬光澤。條痕棕紅色。體重、質(zhì)脆。氣微，味淡。但三種性狀赭石表面突起形狀、大小和斷面明顯不一。《中華人民共和國藥典》2005年版對赭石的描述為“本品為鮞狀、豆?fàn)?、腎狀集合體，多呈不規(guī)則的扁平塊狀。”，但又?jǐn)⒓啊耙幻娑嘤袌A形的突起，習(xí)稱‘釘頭’，另一面與凸起相對應(yīng)處有同樣大小的凹窩”，這顯然是說腎狀赭石為正品，似乎三者之間有區(qū)別。根據(jù)史書和現(xiàn)代文獻(xiàn)記載赭石亦有鮞狀赭石、豆?fàn)铘魇⒛I狀赭石之分，事實上，盡管三種性狀赭石雖然在成因上

3、有相似之處，但各類赭石無論從性狀上還是從化學(xué)成分上均存在著很大的差異。而對三種性狀赭石的系統(tǒng)研究未見有報道，僅散在可見對個別品種的含鐵量測定和處方藥用，《中華人民共和國藥典》2005年版赭石項下也僅有對生品中鐵含量的限量標(biāo)準(zhǔn)，其制品則沒有質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，是否僅控制赭石中鐵含量就可與臨床效果相符，其微量元素對赭石的功效及適應(yīng)癥的影響等各項研究均為空白。因此，對三種不同性狀赭石的品質(zhì)與質(zhì)量進(jìn)行比較研究對其臨床應(yīng)用具有指導(dǎo)意義。 本實驗采用

4、同一產(chǎn)地的赭石，排除了產(chǎn)地、成因、形成環(huán)境等因素對實驗結(jié)果的影響，選擇從性狀、化學(xué)成分、組成、形貌等方面加以比較鑒別，以期運用現(xiàn)代分析技術(shù)找到其不同點和相同點，為藥理學(xué)提供分析學(xué)佐證，并為建立赭石的質(zhì)量控制體系提供依據(jù)，從而達(dá)到控制赭石質(zhì)量，保證用藥安全、有效的目的。 赭石主含F(xiàn)e2O3，中醫(yī)常用作補鐵劑，本實驗選用滴定法、比色法互相參照可測其主元素鐵的含量；因赭石以混合物集合體入藥，必須把三種性狀赭石生品及制品的集合體作為整體

5、分析，選用FTIR比較赭石樣品的差異性，只需考慮FTIR指紋圖譜之間的相似度，比較其差異性，即可達(dá)到鑒別效果：鑒于赭石以晶態(tài)形式存在，利用粉末X-射線衍射分析技術(shù)進(jìn)行赭石多晶型分析研究，可獲取主要成分的特征標(biāo)記峰，作為鑒別的依據(jù)；采用SEM對赭石樣品表面超微特征進(jìn)行比較觀察，為其提供形態(tài)學(xué)鑒定依據(jù)，并運用能譜儀EDS對樣品進(jìn)行微區(qū)成份分析，比較其主要微量元素的不同，明確其對藥理作用的影響。實驗內(nèi)容如下： 第一部分 三種性

6、狀礦物藥赭石中鐵含量的測定 目的：以鐵的含量為標(biāo)準(zhǔn)，對三種不同性狀赭石生品及制品中的鐵含量進(jìn)行測定，為衡量赭石的藥用效果提供依據(jù)。 方法： 1、滴定法測6個赭石樣品中鐵含量，采用氯化亞錫-三氯化鈦-重鉻酸鉀法測定鐵。將Fe2O3還原成為二價鐵，然后用重鉻酸鉀滴定，根據(jù)氧化Fe2+所消耗的重鉻酸鉀溶液的用量來計算赭石樣品中鐵的含量。 2、比色法測6個赭石樣品中鐵含量。 結(jié)果：實驗結(jié)果表明6個赭石樣品

7、中鐵含量不同，1、滴定法測腎狀生品含鐵量63.50％，腎狀制品含鐵量60.59％，豆?fàn)钌泛F量54.46％，豆?fàn)钪破泛F量46.80％，鮞狀生品含鐵量60.59％，鮞狀制品含鐵量60.11％。2、比色法測腎狀生品含鐵量63.64％，腎狀制品含鐵量61.72％，豆?fàn)钌泛F量53.05％，豆?fàn)钪破泛F量46.88％，鮞狀生品含鐵量60.58％，鮞狀制品含鐵量60.54％。 小結(jié)：6個赭石樣品的鐵含量略有不同，赭石生品中鐵的含量略

8、高于制品。生品的鐵含量以腎狀生品最高，依次為腎狀>鮞狀>豆?fàn)?。按含鐵量高低依次為腎狀生品>腎狀制品>鮞狀生品>鮞狀制品>豆?fàn)钌?豆?fàn)钪破贰?第二部分 三種性狀赭石的紅外光譜FTIR研究 目的：應(yīng)用FTIR實現(xiàn)礦物藥赭石的不同集合體定性鑒定，觀測三種性狀赭石生品及其制品的差異性。 方法：直接粉末壓片測定法。用KBr壓片在4000～400cm-1。范圍內(nèi)用FTIR儀掃描測定，得相應(yīng)的FTIR圖譜。

9、結(jié)果：6個赭石樣品的FTIR不一致，鮞狀生品在指紋區(qū)的峰形狀和強度明顯異與其它樣品。比較赭石生品與制品FTIR相似度，腎狀、豆?fàn)蠲黠@高于鮞狀。 小結(jié)：6個赭石樣品的FTIR的峰數(shù)、峰形、特征峰峰相對強度、峰頻率等方面均存在著明顯不同，可以作為鑒別的標(biāo)準(zhǔn)之一。6個赭石樣品的FTIR圖譜做對比性研究可知三種性狀赭石集合體所含成分及含量不同。 第三部分三種性狀赭石的x-射線衍射指紋圖譜研究 目的：根據(jù)中藥化學(xué)成分與其X

10、射線衍射Fourier指紋圖譜的一一對應(yīng)關(guān)系，應(yīng)用X射線衍射Fourier指紋圖譜實現(xiàn)礦物藥赭石的不同集合體定性鑒定，并獲取主要成分的特征標(biāo)記峰，作為鑒別的依據(jù)，建立礦物藥赭石及其炮制品的鑒定分析方法。 方法：采用粉末X射線衍射指紋圖譜鑒定法，對6個赭石樣品進(jìn)行分析鑒定。 結(jié)果：獲得了6個赭石樣品的X-射線衍射Fourier圖譜的幾何拓?fù)湟?guī)律與特征標(biāo)記峰值。 小結(jié)：赭石的鮞狀、豆?fàn)?、腎狀集合體無論生品還是炮制品均

11、有一定的區(qū)別，均作為赭石入藥有待深入研究和探討。 第四部分 三種性狀赭石成分的電鏡掃描(SEM)/能譜(EDS)分析 目的：采用SEM對三種性狀赭石生品及其制品表面超微特征進(jìn)行比較觀察，為鑒別提供形態(tài)學(xué)依據(jù)，并運用EDS對其進(jìn)行微區(qū)成份分析，比較其主要微量元素的不同，明確其對藥理作用的影響。 方法：采用SEM/EDS直接掃描6個赭石樣品，對粉末微觀形貌及表面微量元素相對含量進(jìn)行對比鑒別。 結(jié)果：6

12、 個赭石樣品在微觀形貌方面差別明顯，可用于鑒別。并測得三種主要元素Al、Fe、Ni重量百分比(W％)、含量百分比(A％)。小結(jié)：利用SEM/EDS可以有效鑒別三種性狀赭石生品及制品。赭石生品與制品的Fe、Al、Ni含量不同；豆?fàn)?、鮞狀、腎狀三種赭石的Fe、Al、Ni含量不同，應(yīng)對赭石在抗炎、鎮(zhèn)靜、止凝血等方面進(jìn)行藥理對照實驗。 結(jié)論：綜上所述，腎狀赭石中含鐵量最高，以補血劑入藥時其療效強于其它性狀。三種性狀赭石的FTIR顯示其所

13、含成分及含量有所差異。X-射線衍射Fourier指紋圖譜鑒定法進(jìn)一步比較了三種性狀赭石的差別，并獲得X-射線衍射特征標(biāo)記峰值，采用SEM確定了三種性狀赭石的顯微形貌差別明顯，同時運用EDS測得赭石表面主要微量元素的相對含量的不同為其藥理藥效的不同提供了分析學(xué)佐證。 以上研究表明，三種性狀赭石從性狀、化學(xué)成分、組成、形貌上均存在較大差異，不可同為赭石一并入藥，各生品與制品之間也有較大差異，應(yīng)做進(jìn)一步藥理學(xué)研究，區(qū)別對待，保證用藥的