鈰（Ⅳ）-亞硫酸鈉體系后化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象的研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光(Chemiluminescence，CL)是化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物、中間體或產(chǎn)物吸收了反應(yīng)釋放的化學(xué)能后躍遷至激發(fā)態(tài)，當(dāng)其返回到基態(tài)時所產(chǎn)生的光輻射。根據(jù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)在某一時刻的發(fā)光強度或發(fā)光總量來確定反應(yīng)中相應(yīng)組分含量的分析方法叫化學(xué)發(fā)光分析法?；瘜W(xué)發(fā)光分析法因其靈敏度高、線性范圍寬、儀器設(shè)備簡單、分析速度快、容易實現(xiàn)自動化和連續(xù)分析等優(yōu)點吸引著廣大分析工作者的注意，其已被成功地應(yīng)用于生命科學(xué)、地質(zhì)分析、藥物分析、臨床檢驗、環(huán)境檢

2、測和分子生物學(xué)等各個分析領(lǐng)域。近年來，呂等發(fā)現(xiàn)在一些化學(xué)發(fā)光反應(yīng)結(jié)束后，向其反應(yīng)混合液中加入某種新的物質(zhì)時，又能引起一個新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，并檢測到強的化學(xué)發(fā)光信號。這種新的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象被稱為后化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象，相應(yīng)的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)被稱為后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。 本論文分為兩部分，第一部分為綜述，第二部分為研究報告。第一部分綜述了以Ce(Ⅳ)作為氧化劑的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系，著重介紹了幾種主要反應(yīng)類型的化學(xué)發(fā)光機理及其分析應(yīng)用。第二部分報告了舒必利

3、、鹽酸氯哌丁和硫酸阿托品等在Ce(Ⅳ)-Na2SO3體系產(chǎn)生的后化學(xué)發(fā)光行為，詳細研究了化學(xué)發(fā)光的反應(yīng)機理，評價了將這一現(xiàn)象用于這些藥物的發(fā)光分析的可行性，給出了相關(guān)的分析參數(shù)，建立了測定舒必利、鹽酸氯哌丁和硫酸阿托品等藥物的流動注射的后化學(xué)發(fā)光分析法。 研究報告主要由四部分組成： 一、流動注射Ce(Ⅳ)-Na2SO3體系后化學(xué)發(fā)光測定舒必利 研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將舒必利溶液注入到鈰(Ⅳ)和亞硫酸鈉已充分反應(yīng)后的溶液中時

4、，一個更強的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)—后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)發(fā)生了。在對這一后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的動力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜、熒光光譜以及一些相關(guān)問題研究的基礎(chǔ)上，討論了其可能的反應(yīng)機理；利用所發(fā)現(xiàn)的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，結(jié)合流動注射技術(shù)，建立了一種測定舒必利的化學(xué)發(fā)光法。方法的檢出限為3×10-8g/mL，線性范圍為1.0×1-7～1.0×10-5g/mL(r=0.9991)，對1.0×10-6g/mL舒必利溶液進行11次平行測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6％。此法已用于舒

5、必利片劑中的舒必利含量的測定。 二、流動注射Ce(Ⅳ)-Na2SO3體系后化學(xué)發(fā)光檢測鹽酸氯哌丁 研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將鹽酸氯哌丁溶液注入到鈰(Ⅳ)和亞硫酸鈉已充分反應(yīng)后的溶液中時，可以引發(fā)一個更強的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)—后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。在對這一后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的動力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜、熒光光譜以及一些相關(guān)問題研究的基礎(chǔ)上，討論了其可能的反應(yīng)機理；利用所發(fā)現(xiàn)的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，結(jié)合流動注射技術(shù)，建立了一種測定鹽酸氯哌丁的化學(xué)發(fā)光法。方法的

6、檢出限為5×10-8g/mL，其靈敏度遠遠高于紫外分光光度法。檢測的線性范圍為2.0×10-7～2.0×10-5g/mL(r=0.9962)，也比紫外分光光度法的線性范圍寬。此法已用于鹽酸氯哌丁片劑中鹽酸氯哌丁含量的測定。 三、流動注射Ce(Ⅳ)-Na2SO3體系后化學(xué)發(fā)光檢測硫酸阿托品 研究發(fā)現(xiàn)，將硫酸阿托品溶液注入到鈰(Ⅳ)和亞硫酸鈉已充分反應(yīng)后的溶液中時，可以引發(fā)一個更強的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)—后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。在對這一后化

7、學(xué)發(fā)光反應(yīng)的動力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜、熒光光譜以及一些相關(guān)問題研究的基礎(chǔ)上，討論了其可能的反應(yīng)機理；利用所發(fā)現(xiàn)的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，結(jié)合流動注射技術(shù)，建立了一種測定硫酸阿托品的化學(xué)發(fā)光法。方法的檢出限為4×10-7g/mL，檢測的線性范圍為1.0×10-6～5.0×10-5g/mL(r=0.9947)，此法已用于硫酸阿托品片劑中硫酸阿托品含量的測定。 四、流動注射Ce(Ⅳ)-Na2SO3體系后化學(xué)發(fā)光檢測其它藥物 研究還發(fā)現(xiàn)