SBA-15負(fù)載鈀催化劑的制備及其在超臨界二氧化碳介質(zhì)中催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，是有機(jī)硼酸與鹵代物在鈀催化下的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，是構(gòu)建C-C鍵的重要反應(yīng)之一，在天然產(chǎn)物的合成、藥物合成以及光電材料開發(fā)等諸多領(lǐng)域都占有非常重要的地位。傳統(tǒng)溶劑中進(jìn)行的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)大都能夠給出很高的收率，但是，有機(jī)溶劑的使用，使得催化劑、堿與產(chǎn)物的分離過程耗能費(fèi)時(shí)，不僅帶來很大的經(jīng)濟(jì)損失，而且對(duì)環(huán)境也不利。 本論文為解決傳統(tǒng)溶劑中的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)存在的兩大難題，即貴重的催化劑不能重復(fù)使用和使用大量

2、有機(jī)溶劑而污染環(huán)境，設(shè)計(jì)合成了兩種介孔材料SBA-15負(fù)載鈀催化劑，并將它們應(yīng)用于超臨界二氧化碳中的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。本文以對(duì)硝基溴苯為底物，對(duì)兩種負(fù)載型鈀催化劑(PE-SBA-15-SH-Pd和PE-SBA-15-PPh<,3>-Pd)的活性進(jìn)行了考察。 1．制備了外表面被保護(hù)、內(nèi)表面嫁接毓丙基的SBA-15，然后用醋酸鈀的四氫呋喃溶液處理，制得SBA-15孔道內(nèi)負(fù)載鈀催化劑PE-SBA-15-SH-Pd。將所得鈀催化劑P

3、E-SBA-15-SH-Pd應(yīng)用于超臨界二氧化碳中的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，考察了不同的有機(jī)堿對(duì)催化劑活性的影響。結(jié)果表明，以四正丁基乙酸銨為堿，催化劑PE-SBA-15-SH-Pd的活性最高。 2．設(shè)計(jì)、合成了可與SBA-15孔道內(nèi)硅羥基反應(yīng)的含膦配體化合物(MeO)<,3>SiCH<,2>CH<,2>CH<,2>SCH<'p-><,2>C<,6>H<,4>PPh<,2>，并將其嫁接于外表面已被保護(hù)的SBA-15的孔道內(nèi)，通過配

4、體交換得到負(fù)載型鈀催化劑PE-SBA-15-PPh<,3>-Pd，考察了其于超臨界二氧化碳中對(duì)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的催化性能。結(jié)果表明，鈀催化劑PE-SBA-15-PPh<,3>-Pd的滑陛高、穩(wěn)定性好，以DIPEA為堿，催化劑可循環(huán)使用十次以上，而活性未見明顯降低。 3．通過X射線粉末衍射儀(XRD)、固體紫外可見光譜儀、物理吸附儀(BET)、傅立葉紅外光譜儀(FT-IR)、掃描(SEM)和透射(TEM)電子顯微鏡等儀器對(duì)SB