液質(zhì)聯(lián)用技術在藥用植物活性物質(zhì)分析研究中的應用.pdf

1、液質(zhì)聯(lián)用技術(HPLC/ESI-MSn)結合了色譜強大的分離能力與質(zhì)譜優(yōu)越的定性功能，具有靈敏度高，分析速度快，樣品消耗量少等優(yōu)點，并能獲得豐富結構信息，已成為了一種對藥用植物進行在線分析的強有力工具。本論文運用這一技術，成功地對通光藤中的聚氧孕烷糖苷、黑鰻藤中的齊墩果烷型三萜皂角苷、綠爬山虎中的多酚和姜科植物中的有效成分進行了分析研究，主要內(nèi)容包括以下四個部分：
　　 第一部分應用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法系統(tǒng)探討并歸納了聚氧孕烷糖苷的

2、質(zhì)譜裂解規(guī)律，在此基礎上，運用液質(zhì)聯(lián)用技術在線快速識別與分析了藥用植物通光藤中18個聚氧孕烷糖苷化合物，通過傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FTICR-MS)離線確定這些化合物的準確元素組成。在這18個化合物中，5個糖苷分別確定為Marsdenoside K， Tencissoside A,B，C和D,2個鑒定為新糖苷結構，其余11個化合物獲得了可能結構。論文還利用能量分辨曲線區(qū)分了這18個聚氧孕烷糖苷中的五對同分異構體。
　　 第

3、二部分應用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法詳細分析總結了藥用植物黑鰻藤中齊墩果烷型三萜皂角苷的結構特征與它們的質(zhì)譜裂解途徑之間的關系：即當取代基（除羥基外）位于C21上時，糖苷[M+Na]+離子的多級質(zhì)譜中能產(chǎn)生直接丟失糖鏈末端殘基的碎片；當取代基（除羥基外）與C22相連接時，則末端糖基不會發(fā)生丟失?；谶@些碎裂機理，運用液質(zhì)聯(lián)用技術在線快速識別與鑒定了12個皂角苷，其中有4個皂角苷是首次在該植物中被報道，另有4個皂角苷被鑒定為新結構化合物，運用一維和

4、二維核磁共振技術確證了通過質(zhì)譜直接分析推測出的4種皂角苷結構。
　　 第三部分應用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法研究了藥用植物綠爬山虎中具有抗氧化活性的多酚化合物的多級碎裂機理和結構特征之間的關系，提出了這類化合物主要的碎裂途徑和特征碎片離子：含有2,3-二氫-1H-茚-4,6-二醇結構的化合物能形成特征碎片68Da(C3O2)，碎片C2H2O(42Da)則是從間苯二酚環(huán)上丟失產(chǎn)生的。利用液質(zhì)聯(lián)用技術快速識別并分析了該植物浸膏中的15個多酚化

5、合物，其中11個為已知化合物，3個為該植物中首次發(fā)現(xiàn)，另外1個被推測為新化合物。利用質(zhì)譜的能量分辨曲線區(qū)分了一對非對映異構體，結合LC-DAD-UV技術區(qū)分了四對順反異構體。
　　 第四部分采用液質(zhì)聯(lián)用技術分析鑒定了姜科植物中的化合物，共分析鑒定了13個微量成分，其中7個化合物結構通過液相保留時間和標準參照物來確認，另外6個化合物結構則是通過多級質(zhì)譜裂解來確定，在這6個化合物中，2個為已知化合物，4個化合物被推測為新化合物。根據(jù)