快速高分離液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用.pdf

1、隨著亞二微米顆粒度色譜柱填料和新型液相色譜系統(tǒng)兩大核心技術(shù)的突破，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)進(jìn)入了全新的時代。與傳統(tǒng)技術(shù)相比，新技術(shù)所具有的分析速度更快和分析靈敏度更高的優(yōu)勢將使其在未來的農(nóng)藥殘留檢測中發(fā)揮重要作用。
　　本論文采用快速高分離液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)（RRLC-MS），針對3種農(nóng)藥殘留體系，從樣品前處理、色譜分離、質(zhì)譜測定及方法的有效性等方面進(jìn)行了優(yōu)化和驗證，建立了5個新型檢測方法。
　　對松花江水體和飲用水中除草劑苯噻草胺及其三種光

2、降解代謝物殘留的固相萃取/快速高分離液相色譜-紫外/質(zhì)譜聯(lián)用（SPE/RRLC-UV/MS）和固相萃取-柱前衍生/快速高分離液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（SPE-PCD/RRLC-MS）兩種定性和定量檢測方法進(jìn)行了研究。在樣品前處理階段，考察了3種不同填料的固相萃取小柱和4種不同溶劑對4種分析物的吸附和洗脫回收性能；在樣品分離階段，分別采用等梯度和梯度洗脫方式，用快速分離高通量色譜柱Zorbax RRHT SB-C18(50mm×4.6mm,1.

3、8μm, Agilent)進(jìn)行分離；在定性和定量方法上，確定了每個分析物的保留時間和兩對特征離子為定性參數(shù)，分別以紫外色譜和質(zhì)量色譜峰面積為定量參數(shù)；同時初步研究了苯噻草胺的質(zhì)譜裂解方式。兩種方法對于4種分析物的線性相關(guān)系數(shù)（r2）分別為0.9992～0.9998和0.9986～0.9992，平均加標(biāo)回收率為85.6％～101.4%和78.6%～101.2%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為3.0%～6.9%和3.2%～9.2%，最低檢測限（L

4、OD）為0.02μg·L-1和0.02 ng·L-1。實際水樣品檢測結(jié)果顯示：松花江水體中4種化合物均為陽性檢出，而飲用水中均未檢到。
　　采用固相萃取/快速高分離液相色譜-紫外/質(zhì)譜聯(lián)用（SPE/RRLC-UV/MS）和固相萃取/快速高分離液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用（SPE/RRLC-MS/MS）兩種分析技術(shù)對松花江水中11種三嗪類除草劑殘留進(jìn)行了檢測。在樣品前處理階段，考察了多壁碳納米管材料作為固相萃取吸附劑和5種不同溶劑對11

5、種分析物的吸附和洗脫回收性能；在樣品分離階段，采用梯度洗脫方式，用快速分離高通量色譜柱Zorbax RRHT SB-C18(50mm×4.6mm,1.8μm, Agilent)進(jìn)行分離；在定性和定量方法上，確定了每個分析物的保留時間和兩對特征離子為定性參數(shù)，分別以紫外色譜和質(zhì)量色譜峰面積為定量參數(shù)；同時初步研究了11種化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律。兩種方法對于11種分析物的線性相關(guān)系數(shù)（r2）分別為0.9992～0.9996和0.9930～0.

6、9980，平均加標(biāo)回收率分別為72.3%～97.8%和73.0%～98.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為3.2%～13.6%和2.6%～10.8%，最低檢測限（LOD）為0.04μg·L-1和0.04ng·L-1。實際水樣品檢測結(jié)果顯示：松花江水體中11種化合物只有西瑪津和莠去津為陽性檢出，其他9種均未檢到。
　　建立了果蔬品中9種有機(jī)磷類殺蟲劑殘留的基質(zhì)固相分散萃取/快速高分離液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用（MSPD/RRLC-MS/M

7、S）的定性和定量檢測方法?？疾炝艘远啾谔技{米管材料為基質(zhì)固相分散萃取吸附劑和4種不同溶劑對9種化合物吸附和洗脫回收性能；優(yōu)化了液相色譜分離和質(zhì)譜測定的幾個主要影響參數(shù)；初步研究了9種化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律。該方法對于9種分析物的線性相關(guān)系數(shù)（r2）為0.9942～0.9996，平均加標(biāo)回收率為71.2%～102.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.0%～11.8%，最低檢測限（LOD）為0.4 ng·L-1，同時將該方法用于8種不同果蔬樣品