兩種中藥單體光物理和光化學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、中藥單體一般是指從中草藥里提取的高純單一的有效活性成分，研究中藥單體分子的結(jié)構(gòu)及其與其它分子相互作用時(shí)的構(gòu)象變化以及其動(dòng)力學(xué)性質(zhì)，對(duì)于將來進(jìn)一步研究藥物的作用機(jī)理、毒理以及藥物代謝動(dòng)力學(xué)具有重要的意義。拉曼光譜分析法是對(duì)和入射光頻率不同的散射光譜進(jìn)行分析從而得到分子的轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)信息，并把它應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法，能夠在分子水平上提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化和成分變化的信息。研究中藥單體分子的拉曼光譜表征，可以為組分復(fù)雜的中藥提供成分分析

2、鑒定方法。激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)是是自然界的基本過程之一，屬于質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的一種。激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移對(duì)于光化學(xué)和光物理性質(zhì)的研究具有重要的意義，是目前理論和實(shí)驗(yàn)研究的熱點(diǎn)之一。同時(shí)，對(duì)于中藥單體光物理和光化學(xué)性質(zhì)的研究，也為以中藥單體分子為基礎(chǔ)的新的藥物分子的設(shè)計(jì)提供了一個(gè)有效的途徑。
　　本論文主要通過理論計(jì)算和光譜實(shí)驗(yàn)相結(jié)合，研究了中藥單體丹皮酚的拉曼光譜以及中藥單體丹皮酚和黃芩素的激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移耦合電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)。我

3、們通過實(shí)驗(yàn)測(cè)得了丹皮酚的拉曼光譜，并結(jié)合密度泛函計(jì)算對(duì)丹皮酚的振動(dòng)頻率進(jìn)行了歸屬。通過實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算的結(jié)合，證明了丹皮酚在乙醇溶液中會(huì)和乙醇分子形成分子間的氫鍵，并對(duì)丹皮酚的拉曼光譜產(chǎn)生影響。電荷轉(zhuǎn)移分析表明丹皮酚和銀所構(gòu)成的復(fù)合物是通過強(qiáng)的化學(xué)吸附形成的，通過分析實(shí)驗(yàn)測(cè)得的丹皮酚和銀膠相互作用的拉曼光譜，我們確定了銀和丹皮酚的結(jié)合位點(diǎn);通過乙醇溶液中丹皮酚熒光光譜和吸收光譜之間大的斯托克斯位移，推斷丹皮酚具有激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的特性

4、，并通過了一系列的理論計(jì)算進(jìn)行了驗(yàn)證，計(jì)算的勢(shì)能曲線表明丹皮酚在激發(fā)態(tài)發(fā)生的分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的過程是無能壘的。此外我們還通過密度泛函和含時(shí)密度泛函的方法研究了它的前線分子軌道，證明了丹皮酚在發(fā)生激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的同時(shí)也具有電荷轉(zhuǎn)移的特點(diǎn)。最后，我們研究了中藥單體黃芩素的激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移耦合電荷轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。穩(wěn)態(tài)光譜實(shí)驗(yàn)和量子化學(xué)計(jì)算都表明黃芩素具有激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的特點(diǎn)，并且穩(wěn)態(tài)光譜還表明S1態(tài)是個(gè)暗態(tài)。前線分子軌道和電荷差異密