兩種環(huán)氧化合物光化學反應的研究.pdf

1、有機光化學反應在合成中起到了至關重要的作用。相對于傳統(tǒng)的合成化學,有機光化學反應有以下三個優(yōu)點:
　　(1)利用清潔環(huán)保的光引發(fā)化學反應。
　　(2)光化學反應條件溫和,副產物少,基本不需要外加試劑的參與,同時可以大大縮減全合成步驟,一步合成復雜多環(huán)結構的化合物。
　　(3)在不對稱合成中利用一些光化學反應可以大大提高產物的ee值。
　　首先,對環(huán)氧-不飽和酯類衍生物可能發(fā)生的光化學反應進行了研究。以鄰溴苯甲醛為

2、起始原料,經過乙二醇將其醛基保護后與丙烯酸乙酯發(fā)生Heck偶聯反應,然后脫去乙二醇保護,以及醛基的選擇性Wittig反應將醛基轉化成烯烴,最后用過氧硫酸氫鉀的復合鹽將烯烴選擇性氧化成光照底物。在研究光照底物可能發(fā)生的光化學反應時發(fā)現了:光照底物在10mol％La(OTf)3作為催化劑,干燥的苯作為溶劑,500W高壓汞燈的照射下,反應3h生成一種苯并七元內酯類化合物。
　　然后,對鄰位醚取代的環(huán)氧酮類衍生物可能發(fā)生的光化學反應進行了

3、研究。以鄰羥基苯乙酮作為起始原料,經過與鹵代烷烴反應將其酚羥基轉化成醚,再進過與苯甲醛類化合物的Aldol縮合反應成烯烴,最后用雙氧水將雙鍵環(huán)氧化成光照底物。然后,在研究光照底物可能發(fā)生的光化學反應時發(fā)現:
　　(1)光照底物在苯作為溶劑,500W高壓汞燈的照射下,反應3h發(fā)生環(huán)氧開環(huán)的1,4-H遷移反應,生成了一種1,3二羰基類化合物;
　　(2)與對甲氧基苯甲醛的縮合產物在5mol%Ru(bipy)3Cl2,2eq CB