稀土-無機(jī)-聚合物發(fā)光材料體系的分子基定向設(shè)計(jì)與組裝.pdf

1、本研究工作旨在開發(fā)出一類新型的基于分子水平的高性能雜化發(fā)光材料。本文通過分子修飾改性技術(shù)在能夠敏化稀土發(fā)光的有機(jī)功能組份(芳香羧酸，雜環(huán)羧酸)上引入具有特定結(jié)構(gòu)的偶聯(lián)分子構(gòu)筑出具有雙重功能的有機(jī)單體，進(jìn)一步利用光活性基團(tuán)結(jié)合稀土離子并與無機(jī)基質(zhì)進(jìn)行水解縮聚聚合得到強(qiáng)化學(xué)鍵結(jié)合的分子型稀土無機(jī)/有機(jī)雜化發(fā)光材料。采用此技術(shù)手段先后通過羧基改性制備了對(duì)叔丁基苯甲酸體系、鄰甲基苯乙酸體系、苯二酸酐苯甲酸體系、苯并咪唑苯甲酸體系、乙基吡啶二羧酸

2、體系等分子雜化發(fā)光材料，通過羥基改性制備了6-羥基煙酸體系分子雜化發(fā)光材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在得到的雜化材料中無機(jī)相和有機(jī)相之間存在強(qiáng)的化學(xué)鍵，兩相間無明顯的界面；由于天線效應(yīng)的存在有機(jī)配體能夠很好的敏化稀土離子發(fā)光，進(jìn)行有效的能量傳遞，從而雜化材料發(fā)出稀土離子的特征熒光；由于采用溶膠-凝膠技術(shù)對(duì)無機(jī)組份和有機(jī)組份進(jìn)行復(fù)合，雜化材料具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和力學(xué)穩(wěn)定性。此種光致發(fā)光功能材料制備技術(shù)反應(yīng)條件溫和，合成手段靈活多樣，制備的材料達(dá)到分

3、子級(jí)的復(fù)合，因此具有一定的創(chuàng)新性和實(shí)用價(jià)值。 為發(fā)展多種有機(jī)稀土配合物光功能材料的復(fù)合技術(shù)，拓寬無機(jī)/有機(jī)光功能材料的制備方法和應(yīng)用范圍，采用原位縮聚一步合成的方法制備了含有稀土銪和鋱有機(jī)配合物的聚對(duì)苯二酸乙二酯雜化體系；利用含有雙鍵的偶聯(lián)劑與甲基丙烯酸通過聚合反應(yīng)制備出含有協(xié)同配體的具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)甲基丙烯酸型稀土聚合物光致發(fā)光材料；采用溶膠-凝膠法制備出鋱-對(duì)羥基苯二甲酸配合物和聚丙烯酰胺與無機(jī)基質(zhì)以共價(jià)鍵聯(lián)接的光致發(fā)光雜化