氟吡菌胺的環(huán)境安全性及其在黃瓜和土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究.pdf

1、氟吡菌胺為苯甲酰胺類(lèi)殺菌劑，因化學(xué)結(jié)構(gòu)新穎，作用機(jī)理特殊，在卵菌病害防治中效果突出，即將成為我國(guó)殺菌劑中的重要品種。為探明大量使用該藥劑是否產(chǎn)生環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，本文從該藥對(duì)環(huán)境生物的急性毒性、慢性毒性、環(huán)境行為、殘留動(dòng)態(tài)及最終殘留量5個(gè)方面入手，全面評(píng)價(jià)了氟吡菌胺的環(huán)境安全性，為指導(dǎo)該藥劑在我國(guó)的科學(xué)合理使用和管理提供依據(jù)，也為其它酰胺類(lèi)殺菌劑的環(huán)境安全性評(píng)價(jià)提供參考。
　　急性毒性試驗(yàn)結(jié)果表明，氟吡菌胺對(duì)意大利蜜蜂接觸毒性和經(jīng)口毒性的

2、LD50(48h)＞100μg·蜂-1，對(duì)日本鵪鶉經(jīng)口急性毒性LD50(168h)＞1000mg·kg-1體重，對(duì)赤子愛(ài)勝蚓急性毒性LC50(14d)＞100mg·kg-1土，對(duì)家蠶急性毒性LC50(96h)為276.53 mg·L-1，即氟吡菌胺對(duì)蜜蜂、鵪鶉、蚯蚓和家蠶均為低毒級(jí);對(duì)玉米螟赤眼蜂為低風(fēng)險(xiǎn)性(安全系數(shù)＞264.1)。對(duì)斑馬魚(yú)急性毒性LC50(96h)為1.489mg·L-1，對(duì)植物藻急性抑制毒性EC50(72h)為1.2

3、38 mg·L-1、大型溞急性活動(dòng)抑制EC50(48h)為4.155 mg·L-1，即氟吡菌胺對(duì)斑馬魚(yú)、植物藻和大型溞3種水生生物的急性毒性均為中毒級(jí);對(duì)黑斑蛙蝌蚪急性毒性LC50(96h)為0.943 mg·L-1，為高毒級(jí)。
　　氟吡菌胺對(duì)3個(gè)階段斑馬魚(yú)均具有致死能力，對(duì)初孵仔魚(yú)LC50(48h)值為0.204mg·L-1，成魚(yú)LC50(96h)為0.286 mg·L-1，幼魚(yú)LC50(96h)為1.489 mg·L-1。處理

4、后，胚胎出現(xiàn)心包囊腫、卵黃囊不吸收、黑色素沉積少及魚(yú)體彎曲等癥狀;成魚(yú)體重下降，產(chǎn)卵量減少，有效卵量降低;仔魚(yú)大部分出現(xiàn)心包囊腫、體彎曲等畸形。氟吡菌胺在水體中濃度＞0.0298 mg·L-1時(shí)，對(duì)斑馬魚(yú)各生命階段的生長(zhǎng)發(fā)育均具有潛在危害。
　　氟吡菌胺水解和光解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，屬于較難水解的殺菌劑;在500W汞燈光強(qiáng)400001x、1100001x和紫外強(qiáng)度為9000-11000uw·cm-2時(shí)，20mg·L-1的氟毗菌胺

5、光解半衰期分別為3.76h、0.867h和2.30h，較易光解;在300W氙燈，365nm下，光強(qiáng)80001x，紫外強(qiáng)度64.5 uw·cm-2，10 mg·L-1的氟吡菌胺光解半衰期為130.75h，較難光解;
　　在好氧條件下，氟吡菌胺在山東棕壤土、東北黑土和江西紅壤土中降解半衰期分別為19.47d、38.29d和45.00d，在山東棕壤土中易降解，在東北黑土和江西紅壤土中可中等降解;在厭氧條件下，氟吡菌胺在山東棕壤土、江西紅

6、壤土和東北黑土中降解半衰期分別為40.53d、72.19d和203.82d，氟吡菌胺在山東棕壤土和江西紅壤土中可中等降解，在東北黑土中難降解。厭氧條件不利于氟毗菌胺在土壤中的降解。
　　氟吡菌胺在江西紅壤土、東北黑土和山東棕壤土中的吸附平衡時(shí)間分別為9h、18h和21h，3種土壤對(duì)氟吡菌胺的土壤吸附系數(shù)分別為246.51、813.03和217.85，分別屬于較難吸附、較易吸附和中等吸附等級(jí)，3種土壤的吸附均為物理吸附。氟吡菌胺在東

7、北黑土、山東棕壤土和江西紅壤土薄板上比移值分別為0.099、0.303和0.400，表明氟吡菌胺在3種受試土薄板中移動(dòng)速度由快到慢為:江西紅壤土＞山東棕壤土＞東北黑土;氟吡菌胺在3種土柱中淋溶，江西紅壤土淋出液中含量占添加量的30％左右，東北黑土淋出液中含量?jī)H為添加量的1％左右，山東棕壤土淋出液中則未檢出。東北黑土土表向下10cm深的土柱范圍內(nèi)可檢出氟吡菌胺總添加量的50％以上，山東棕壤土土表向下20cm深的土柱范圍內(nèi)可檢出氟吡菌胺總添

8、加量的50％左右;氟吡菌胺在3種受試土柱中淋溶移動(dòng)速度由快到慢為:江西紅壤土＞山東棕壤土＞東北黑土。
　　氟吡菌胺可在魚(yú)體中富集，斑馬魚(yú)在0.745，0.149和0.0149 mg·L-1的氟吡菌胺水溶液中暴露192h時(shí)，生物富集系數(shù)BCF分別為33.65、26.39和193.25;根據(jù)化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，10＜BCF≤1000，氟吡菌胺屬于中等富集性農(nóng)藥。
　　氟吡菌胺以140.625g·hm-2劑量噴霧

9、，施藥后2h，黃瓜植株中的殘留量可達(dá)99.40mg·kg-1植株，土表5cm的土壤中殘留量可達(dá)2.52mg·kg-1土壤，植株中殘留量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于土壤中殘留量;消解動(dòng)態(tài)研究表明，氟吡菌胺在黃瓜植株和土壤中的半衰期分別為7.64d和14.59d，即氟吡菌胺在黃瓜植株上的衰減速度快，在土壤中的衰減速度慢;施藥后13d，黃瓜瓜條中可檢出0.397mg·kg-1黃瓜，25d可檢出0.040 mg·kg-1黃瓜。
　　2014年我國(guó)國(guó)標(biāo)GB27

10、63-2014規(guī)定了氟吡菌胺在黃瓜中的最大殘留限量為0.5mg·kg-1黃瓜。以此為標(biāo)準(zhǔn)，用70.3125g·hm-2氟吡菌胺噴霧，間隔3d噴1次，連續(xù)噴灑4次，最后一次噴藥后3d，氟吡菌胺在黃瓜中的殘留量低于該限量。以140.625 g·hm-2劑量噴灑4次，最后一次噴藥后10d，氟吡菌胺在黃瓜中的殘留量也低于該限量。因此，建議在黃瓜上施用氟吡菌胺時(shí)，劑量為70.3125 g·hm-2，施用次數(shù)不應(yīng)超過(guò)4次，第4次噴藥后間隔3d可采摘

11、，即安全間隔期為3d。
　　綜上所述，氟吡菌胺除對(duì)水生生物有一定的毒性外，對(duì)蜜蜂、鳥(niǎo)類(lèi)、家蠶、蚯蚓和天敵赤眼蜂等環(huán)境生物均比較安全。氟吡菌胺在水中不易水解，不易光解，在魚(yú)體中可富集，屬于中等富集性農(nóng)藥。該藥劑在土壤中不易降解，不同土壤中吸附等級(jí)差異較大，在土壤薄層中不易移動(dòng)或可中等移動(dòng);在東北黑土中較難淋溶，淋溶移動(dòng)速度由快到慢為:江西紅壤土＞山東棕壤土＞東北黑土。鑒于該藥劑對(duì)水生生物的毒性較高和對(duì)脊椎動(dòng)物有生物富集現(xiàn)象，建議施用