儀花根、葉以及野八角果實(shí)化學(xué)成分的研究.pdf

1、儀花(Lysidiciethodostegia)為豆科(Leguminosae)儀花屬植物，產(chǎn)于我國(guó)廣東、廣西和云南等地。越南也有分布。本種根、莖、葉有小毒，能散瘀消腫，止血止痛。可治療跌打損傷，骨折，風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎，外傷出血等癥。前期本課題組從儀花根中分離得到多種結(jié)構(gòu)類型的化合物，如間苯三酚類、二苯乙烯類、黃酮類、木脂素類等。其中，間苯三酚類化合物結(jié)構(gòu)較為新穎，包括新骨架化合物。并且，大部分間苯三酚類化合物顯示了一定的擴(kuò)張血管或抗氧化的活

2、性。
　　 利用LC-DAD、LC/ESI-MS、LC/ESI-MSn和TLC等手段重點(diǎn)針對(duì)間苯三酚類化合物進(jìn)行分離，從儀花根正丁醇部位以及再次采集的儀花根EtOAc部位中共分離得到9化合物，通過(guò)波譜和化學(xué)方法確定其結(jié)構(gòu)為:儀花素I(W1)、儀花素J(W2)、儀花素K(W3)、(2S，3S，4S)-4-(3-異戊?；?4-O-β-D-吡喃葡萄糖-2，6-二羥基苯基)-3，5，7，4’-四羥基黃烷(W4)、(2S，3S，4S)-4

3、-(3-異戊酰基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖-2，6-二羥基苯基)-3，5，7，3’，4’-五羥基黃烷(W5)、4-(3-異戊?；?4-O-β-D-吡喃葡萄糖-2，6-二羥基苯基)-2，3-環(huán)氧-5，7，3’，4’-四羥基黃烷(W6)、間苯三酚1-異戊?；?2-O-(6-O-沒(méi)食子酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷(W7)、間苯三酚1-(2-甲基丁酰基)-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(W8)和(E)-5，4’-二羥基二苯乙烯3-O-(6-O-

4、沒(méi)食子?；?-β-D-吡喃葡萄糖苷(W9)。其中3個(gè)化合物(W1、W2和W3)為新骨架間苯三酚類衍生物，3個(gè)為天然產(chǎn)物中罕見(jiàn)的間苯三酚與黃烷3-醇的加合物(W4、W5和W6)，1個(gè)為新的間苯三酚糖苷類化合物(W7)，2個(gè)為首次從該屬植物中分離得到的化合物(W8和W9)。同時(shí)，對(duì)3個(gè)新骨架化合物的生源途徑進(jìn)行了初步的推測(cè)和探討。藥理活性測(cè)試結(jié)果顯示，化合物W1、W2和W3在高濃度(10-4M)時(shí)表現(xiàn)一定的抗氧化活性，化合物W4～W7在10

5、-4、10-5和10-6M濃度時(shí)均表現(xiàn)較強(qiáng)的抗氧化活性，其活性強(qiáng)于陽(yáng)性對(duì)照維生素E。此外，利用計(jì)算CD譜法(TD-DFT)和Mo2(OAC)4衍生化CD譜法，確定了前期從儀花根中分離得到的新骨架化合物儀花素D、儀花素E和儀花素F的絕對(duì)構(gòu)型，解決了其他方法不能解決的該類新骨架化合物手性碳絕對(duì)構(gòu)型的問(wèn)題。
　　 利用LC-DAD，LC_ESI-MSn等技術(shù)對(duì)儀花葉的化學(xué)成分進(jìn)行在線結(jié)構(gòu)分析，根據(jù)已有的幾類化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律，推測(cè)了

6、21個(gè)成分的結(jié)構(gòu)，它們分別是:虎杖苷(A1)、白藜蘆醇3-O-β-D-吡喃木糖苷(A2)、槲皮素7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(A3)、槲皮素7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(A4)、3，5，7，4’-四羥基黃酮3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(A5)、間苯三酚1-異戊?；?2-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(B1)、儀花苷A(B2)、3，5，7，4'-四羥基黃酮3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(B4)、3，5，7，4’-四

7、羥基-8-異戊烯基-4’-O-沒(méi)食子?；?黃烷-3-O-沒(méi)食子酸酯(C1)、3，5，7，3'，4’-五羥基-黃烷-3-O-沒(méi)食子酸酯(C2)、3，5，7，3’，4’，5’-六羥基黃酮3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(C3)、木樨草素7-O-α-L-毗喃鼠李糖苷(C5)、槲皮素7-O-(2-O-沒(méi)食子酰基)-α-L-吡喃鼠李糖苷(C6)、槲皮素3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1_2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(D1)、3，5，7，4’-四羥基黃酮3

8、-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(D2)、3，5，7，3’，4’，5’-六羥基黃酮7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(D3)、槲皮素3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(E1)、槲皮素3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E4)、3，5，7，4’-四羥基-3’-甲氧基-黃酮3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E5)、槲皮素3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷

9、(E7)和3，5，7，4’-四羥基.黃酮3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(E8)。
　　 野八角(IliiciumsimonsiiMaxim)為木蘭科八角屬(IlliciumL.)植物，產(chǎn)于我國(guó)貴州、四川和云南以及印度、緬甸。葉、果實(shí)入藥，味辛，性熱。具有鎮(zhèn)嘔、行氣止痛、生肌接骨、滅虱殺蟲(chóng)之功效，可治胃寒作嘔、膀胱疝氣、胸前脹痛、疥瘡等癥。利用LC/UV并結(jié)合TLC顯色重點(diǎn)針對(duì)野八角果實(shí)中植物醌(異戊烯

10、基取代的C6-C3)類化合物進(jìn)行分離，得到19個(gè)化合物，其中植物醌類化合物12個(gè)，包括3個(gè)新化合物(W10-W12)。利用波譜手段鑒定了這些化合物的結(jié)構(gòu)，它們分別為:4-epi-illicinoneE-12-shikimate(W10)、3-hydroxyillifunoneB(W11)、7-hydroxy-2，3-de-hydro-11-epi-illifunoneC(W12)、illoliganoneH(W13)、illoligan

11、oneG(W14)、2-烯丙基-2-(3-甲基-2-丁烯基)-4，5-亞甲二氧基-3，5-二烯-1-酮(W15)、illoliganoneE(W16)、illoliganoneA(W17)、illicinoneE(W18)、illifunoneC(W19)、illifunoneD(W20)、2，3-dehydroillifunoneC(W21)、dihydrodehydrodiconifenylalcohol(W22)、trans-3-

12、羥甲基-5-(3-羥基丙基)-7-甲氧基-2-(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，3-二氫苯并[b]呋喃(W23)、styraxlignolideC(W24)、7R，7R’，8S，8S-(+)-neo-olivil-4-O-β-D-glucopyranos-de(W25)、(1R，2S，5R，6S)-6-(3，4-dihydroxyphenyl)-2-(3，4-methylenedioxyphenyl)-3，7-dioxabicyclo[