12579.鄰菲羅啉釕胸腺嘧啶體系ecl檢測汞離子

1、碩士學(xué)位論文鄰菲羅啉釕／胸腺嘧啶體系ECL檢測汞離子DeterminationofmercuryIⅡlionsbasedonECLofRu(phen)3Z廣l“hyminesystem學(xué)21307196完成日期：2Q!魚：Q曼大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要電化學(xué)發(fā)光(Electrochemiluminescence，ECL)是通過在電極表面施加一定的電壓，使電極反應(yīng)物之間

2、通過電子轉(zhuǎn)移形成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)以光的形式釋放能量的一種發(fā)光現(xiàn)象。電化學(xué)發(fā)光是一種新穎的分析技術(shù)，它將電化學(xué)和化學(xué)發(fā)光相結(jié)合。因其具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、線性范圍寬、檢測限低、操作簡單、分析速度快、穩(wěn)定性好等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)的各個領(lǐng)域中。首先，參照文獻(xiàn)合成了Ru(phen)3(PF6)2和Os(phen)3(PF6)2，并對它們的電化學(xué)發(fā)光特性作了對比。發(fā)現(xiàn)RuOhen)3(PF6)2發(fā)光強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Os(phen)3

3、(PF6)2，而且Os(phen)3(PF6)2與共反應(yīng)劑胸腺嘧啶作用后發(fā)光強(qiáng)度沒有明顯變化；相比而言，Ru(phen)3(PF6)2與胸腺嘧啶作用后，發(fā)光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。鑒于Ru(phen)3(PF6)2優(yōu)異的電化學(xué)發(fā)光特性，本文用鄰菲羅啉釕對汞離子進(jìn)行定量檢測。其次，建立一種Ru(phen)32與胸腺嘧啶(thymine，T)電化學(xué)發(fā)光法檢測汞離子的方法。經(jīng)過DPV測試得到鄰菲羅啉釕氧化電位E=113V，而胸腺嘧啶有一個氧化電位E=0

4、53V，所以胸腺嘧啶能夠作為ECL共反應(yīng)劑，參與Ru(phen)3(PF6)2的電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，進(jìn)一步提高了Ru(phen)3(PF6)2ECL發(fā)光強(qiáng)度。由于汞離子與胸腺嘧啶有很強(qiáng)的配位能力，能形成非常穩(wěn)定的絡(luò)合物T—H92_T，在Ru(phen)32／T體系中有H孑的存在將導(dǎo)致T的濃度降低，從而使體系ECL強(qiáng)度下降。根據(jù)發(fā)光強(qiáng)度的變化，可以在一定范圍內(nèi)確定汞離子的濃度。在01mol／L磷酸鹽溶液中(pH=8)，利用裸玻碳電極在Ru(p

5、hen)32／T體系中檢測汞離子的濃度范圍為1010。9～1O10～mol／L，最低檢測限為(S／N=3)1O10一mol／L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在5％以內(nèi)，表明該方法重現(xiàn)性和穩(wěn)定性好，可較好地用于檢測汞離子。最后，為了進(jìn)一步降低汞離子的檢測限，用氧化石墨烯修飾玻碳電極對汞離子進(jìn)行了檢測。由于氧化石墨烯有較大的比表面積，能夠提高電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移效率，所以可以提高檢測的靈敏度，降低汞離子的檢測限。氧化石墨烯修飾電極檢測汞離子的線性范圍為