18283.電噴霧質(zhì)譜中n芳基內(nèi)酰胺斷裂反應(yīng)機(jī)理研究

1、ZHEJIANGUNIVERSITYOFTECHNoLOGYDISSERTATIONFORMASTERDEGREESTUDⅥNGoNTHEFRAGⅣⅡ￡NTATIoNREACTIoNoFNARYLLACTAMSINELECTROSPRAYIONIZATIONMASSSPECTRoMETRIY、vRITTENBYRuonanCaiSUPERVISEDBYAssociateProLXiaojiCaoCollegeofChemicalEngi

2、neeringZhejiangUniversityofTechnologyPRChinaJune2015浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文電噴霧質(zhì)譜中N芳基內(nèi)酰胺斷裂反應(yīng)機(jī)理研究摘要內(nèi)酰胺基團(tuán)是很多天然生物活性分子的重要結(jié)構(gòu)單元。應(yīng)用電噴霧電離高能量碰撞誘導(dǎo)解離質(zhì)譜技術(shù)研究N芳基內(nèi)酰胺類化合物的氣相質(zhì)譜反應(yīng)對(duì)該類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定、構(gòu)效關(guān)系以及代謝研究具有重要意義。本論文結(jié)合電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)、氘代實(shí)驗(yàn)和量子化學(xué)理論計(jì)算方法研究了兩類N芳基內(nèi)酰胺化

3、合物的質(zhì)譜斷裂反應(yīng)機(jī)理。主要內(nèi)容包括以下兩個(gè)部分：1質(zhì)子化的二環(huán)己內(nèi)酰胺類化合物的質(zhì)譜斷裂反應(yīng)機(jī)理研究質(zhì)子化的二環(huán)己內(nèi)酰胺類化合物高能量碰撞誘導(dǎo)解離，中性丟失肉桂醛衍生物產(chǎn)生碎片離子a，中性丟失2羰基N苯基丁酰胺衍生物則生成碎片離子b。取代基效應(yīng)研究表明，供電子基團(tuán)傾向于丟失一分子2羰基N苯基丁酰胺衍生物，而吸電子基團(tuán)傾向于丟失一分子肉桂醛衍生物。密度泛函理論計(jì)算表明：內(nèi)酰胺的氧原子是該類化合物熱力學(xué)最穩(wěn)定的質(zhì)子化位點(diǎn)，當(dāng)外加質(zhì)子通過(guò)質(zhì)