29849.新型tpwcu(ag)s團簇的合成、表征及其性質研究

1、碩士學位論文論文題目新型TpWCu(Ag)S團簇的合成、表征及其性質研究研究生姓名周禮寬指導教師姓名郎建平（教授）專業(yè)名稱無機化學研究方向配位化學論文提交日期2014年5月新型TpWCu(Ag)S團簇的合成、表征及其性質研究中文摘要I中文摘要Mo(W)Cu(Ag)S團簇由于其結構豐富多樣，在材料科學，工業(yè)催化和光電材料方面具有廣泛的應用前景而備受化學家和材料科學家的青睞。以前報道的Mo(W)Cu(Ag)S團簇大部分是由前驅物[AMo(W

2、)S3]X(A=OSCp，X=12)與Cu(?)Ag(?)鹽反應得到的。近年來，含Tp(Tp=三(35二甲基吡唑)氫合硼酸根)配位的Mo(W)S前驅物由于其具有較好的溶解性和特殊的位阻效應而引起了我們的注意。為了研究此類前驅物對Cu(?)Ag(?)反應性，并探索反應形成Mo(W)Cu(Ag)S團簇的結構化學和三階非線性光學性質，我們選擇了在有機溶劑中具有良好溶解性的[Et4N][TpWS3](1)作為前驅物與不同的Cu(?)Ag(?)反

3、應，并對所形成的一些團簇產(chǎn)物的三階非線性光學性質進行了研究。主要結果簡述如下：一、我們選擇六個有機膦配體：一個單膦配體(PPh3)，三個雙膦配體(dppm，dppp，bdppmapy)和兩個四膦配體(dppeda，dpppda)并用它們與[Et4N][TpWS3](1)和2當量的CuX(X=BrSCN)或[Cu(MeCN)4](PF6)反應，得到了六個含蝶形簇核[TpWS3Cu2]的團簇：[TpW(μ3S)(μS)2Cu2Br(PPh3

4、)](2)[TpW(μ3S)(μS)2Cu2SCN(dppm)]MeC2O(3MeC2O)[TpW(μ3S)(μS)2Cu2(dpppds)](PF6)1.25MeCN(41.25MeCN)[TpW(μ3S)(μS)2Cu2(bdppmapy)](PF6)3MeCN(53MeCN)和[TpW(μ3S)(μS)2Cu2]2(L)](PF6)2Sol(6Et2O:L=dppeda，Sol=Et2O71.25MeCN:L=dpppda，Sol

5、=1.25MeCN)。化合物27均是含蝶形簇核[TpWS3Cu2]的化合物，與前驅簇1相比，它們產(chǎn)物的溶液三階非線性光學響應得到激活和增強。二、起始物[Et4N][TpWS3](1)與[Cu2(44bipy)(PPh3)4(MeCN)2](BF4)2在不同的硫源條件下反應，得到兩個結構新穎的十六核團簇。當選擇Na2S作為硫源時，得到的是立方狀的四聚體團簇[TpW(μ3S)3(μ3S’)Cu3]4(8)，它的八個頂角被四個開口立方烷[Tp