環(huán)境監(jiān)測課程設(shè)計(jì)--水中硝酸鹽的測定方法及其比較

1、<p><b>　　環(huán)境監(jiān)測課程設(shè)計(jì)</b></p><p>　　—水中硝酸鹽的測定方法及其比較</p><p>　　姓 名：***</p><p>　　班 級：環(huán)境工程一班</p><p><b>　　學(xué) 號： </b></p><p>　　日

2、 期：2011.12.28</p><p><b>　　指導(dǎo)教師：***</b></p><p><b>　　目錄</b></p><p>　　1 . 概述·············

3、3;·········3</p><p>　　2 . 水中硝酸鹽的測定方法·······3</p><p>　　2.1. 酚二磺酸光度法 ·······3<

4、/p><p>　　2.2. 離子選擇電極法········6</p><p>　　2.3. 氣相分子吸收光譜法····7 </p><p>　　2.4. 紫外分光光度法·······

5、·9 </p><p>　　3. 測定方法的比較·············11</p><p>　　4. 參考文獻(xiàn)··········

6、83;········12</p><p><b>　　一、概述</b></p><p>　　硝酸鹽，硝酸HNO的鹽類。由金屬離子和硝酸根離子組成的化合物，重要的有：硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硝酸鈣等。如：Ag NO（銀離子和硝酸根離子）、Zn （NO）（鋅離子和硝酸根離子）……都是硝酸鹽。

7、硝酸鹽極易溶于水，所以溶液中硝酸根不與其他陽離子反應(yīng)，硝酸鹽大量存在于自然界中，主要來源是固氮菌固氮形成，或在閃電的高溫下空氣中的氮?dú)馀c氧氣直接化合成氮氧化物，溶于雨水形成硝酸，在與地面的礦物反應(yīng)生成硝酸鹽。 </p><p>　　硝酸鹽氮是有機(jī)物經(jīng)無機(jī)化作用最終階段的分解產(chǎn)物。如果水體中硝酸鹽氮含量過高，可使兒童血液中變性血紅蛋白增加，含氮亞硝酸鹽可經(jīng)氧化牛成硝酸鹽，硝酸鹽在無氧環(huán)境中受微生物的作用還原為亞硝酸

8、鹽，是致癌物質(zhì)。硝酸鹽在胃和腸道中可還原為亞硝酸鹽.攝取過量的硝酸鹽可導(dǎo)致人體活動遲鈍，工作能力減退，頭暈，昏迷；一次用量過大甚至可以導(dǎo)致死亡。這種鹽能夠抑制細(xì)胞的呼吸作用，使血液中乳酸，膽固醇，白血球的數(shù)量增多，蛋白質(zhì)的數(shù)量減少；在同血紅蛋白相互作用下，亞硝酸鹽形成化合物——紅鐵血紅蛋白，這種化合物能堵塞氧氣輸送,使人覺得呼吸困難.</p><p>　　在地表水中硝酸鹽氮含量不高，但生活污水和某些工業(yè)廢水中有

9、時(shí)有較高的硝酸鹽氮，會對人體形成危害。</p><p>　　水中硝酸鹽是在有氧條件環(huán)境下，亞硝氮、氨氮等各種形態(tài)的含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物，也是含氮有機(jī)物經(jīng)無機(jī)化作用最終的分解產(chǎn)物。亞硝酸鹽可經(jīng)氧化而生成硝酸鹽，硝酸鹽在無氧環(huán)境中，亦可受微生物的作用而還原為亞硝酸鹽。水中硝酸鹽氮（NO－N）含量相差懸殊，從數(shù)十微克/升至數(shù)十毫克/升，清潔的地表水中含量較低，受污染的水體，以及一些深層地下水中含量較高。<

10、/p><p>　　水中硝酸鹽的測定方法</p><p>　　水中硝酸鹽的測定方法頗多，常用的有酚二磺酸光度法、離子選擇電極法、氣相分子吸收光譜法、紫外分光光度法等。</p><p>　?。ㄒ唬┓佣撬峁舛确?</p><p><b>　　1.原理</b></p><p>　　硝酸鹽在無水情況下與酚二磺

11、酸反應(yīng)，生成硝基二磺酸酚，在堿性溶液中生成黃色化合物進(jìn)行定量測定。水中含氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物和碳酸鹽時(shí)，可產(chǎn)生干擾。含此類物質(zhì)時(shí)，應(yīng)做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。本法適應(yīng)于測定飲用水、地下水和清潔地表水中的硝酸鹽最低檢出濃度為0.02mg/L；測定上限為2.0mg/L。</p><p><b>　　2.儀器</b></p><p><b>　　分光光度計(jì)。<

12、;/b></p><p>　　瓷蒸發(fā)皿：75~100ml。</p><p><b>　　3.試劑</b></p><p>　　實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無硝酸鹽水。</p><p>　　酚二磺酸：稱取25g苯酚（CHOH）置于500ml錐形瓶中，加150ml濃硫酸使之溶解，再加75ml發(fā)煙硫酸（含13%三氧化硫（SO))，充分混

13、合。瓶口插一小漏斗，小心置瓶于沸水浴中加熱2h，得淡棕色稠液，貯于棕色瓶中，密塞保存。</p><p>　　注：i當(dāng)苯酚色澤變深時(shí)，應(yīng)進(jìn)行蒸餾精制。</p><p>　　ii市售發(fā)煙硫酸含SO超過13%，應(yīng)以濃硫酸稀釋至13%。</p><p>　　iii無發(fā)煙硫酸時(shí)，亦可用濃硫酸代替，但應(yīng)增加在沸水浴中加熱時(shí)間至6h。制得的試劑應(yīng)注意防止吸收空氣中的水氣，以免隨著

14、硫酸濃度的降低，影響硝基化反應(yīng)的進(jìn)行，使測定結(jié)果偏低。</p><p><b>　　氨水。</b></p><p>　　硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105~110℃干燥2h的優(yōu)級純硝酸鉀（KNO）溶于水，移入1000ml的容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，加2ml的三氯甲烷作保存劑，混勻，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。該標(biāo)準(zhǔn)貯備液每毫升含有0.100mg硝酸鹽。</p>

15、<p>　　④硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸收50ml硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液置蒸發(fā)皿內(nèi)，加0.1moL/L氫氧化鈉溶液使調(diào)制pH8，在水浴蒸發(fā)至干。加2ml酚二磺酸，用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁，使殘?jiān)c試劑充分接觸，放置片刻，重復(fù)研磨一次，放置10min，加入少量水，移入500ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于棕色瓶中，此溶液至少穩(wěn)定6個(gè)月。該標(biāo)準(zhǔn)使用液每毫升含0.010mg硝酸鹽。</p><p>　　注：本標(biāo)準(zhǔn)溶

16、液應(yīng)同時(shí)制備兩份，用以檢查硝化完全與否，如發(fā)現(xiàn)濃度存在差異時(shí)，應(yīng)重新吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備液進(jìn)行制備。</p><p>　?、萘蛩徙y溶液：稱取4.397g硫酸銀（AgSO）溶于水，移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。1.00ml此溶液可去除1.00mg氯離子（Cl）。</p><p>　　⑥氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀（K Al（SO）·12HO）或硫酸鋁銨（NHAl（SO）

17、?12HO）于100ml水中，加熱至60℃，在不斷攪拌下，徐徐加入50ml濃氨水，放置約1h后，移入1000ml量筒內(nèi)，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后只洗滌液中不含亞硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部傾出，之留稠的懸浮液，最后加入100ml水，使用前應(yīng)當(dāng)震蕩均勻。</p><p>　?、吒咤i酸鉀溶液：稱取3.16g高錳酸鉀溶于水，稀釋至1L。</p><p><b>　　4. 步驟&l

18、t;/b></p><p>　?。?）校準(zhǔn)曲線的繪制</p><p>　　于一組50ml比色管中，用分度吸管分別加入硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、5.00、7.00、10.0ml（含硝酸鹽0、0.001、0.003、0.005、0.007、0.010、0.050、0.070、0.100mg）,加水至約40ml，加3ml氨水使成堿性，稀釋至標(biāo)線，

19、混勻。在波長410nm處，以水為參比，以10mm0.01~0.10mg或30mm0.001~0.01mg比色皿測量吸光度。</p><p>　　由側(cè)得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，分別繪制不同比色皿光程長的吸光度對硝酸鹽含量（mg）的校準(zhǔn)曲線。</p><p><b>　　（2）水樣的測定</b></p><p>　　水樣混濁和帶色時(shí)，可取

20、100ml水樣于具塞比色管中，加入2ml氫氧化鋁懸浮液，密塞振搖，靜置數(shù)分鐘后，過濾，棄去20ml初濾液。</p><p>　　氯離子的去除：去100ml水樣于具塞比色管中，根據(jù)已測的定的氯離子含量，加入相當(dāng)量的硫酸銀溶液，充分混合。在暗處放置0.5h，使氯化銀沉淀凝聚，然后用慢速濾紙過濾，棄去20ml初濾液。</p><p>　　注：i如不能獲得澄清濾液，可將已加硫酸銀溶液后的試樣，在近

21、80℃的水域中加熱，并用力振搖，使沉淀充分凝聚，冷卻后在進(jìn)行過濾。</p><p>　　ii如同時(shí)需去除帶色物質(zhì)，則可在加入硫酸銀溶液并混勻后，再加入2ml氫氧化鋁懸浮液，充分振搖，放置片刻沉淀后，過濾。</p><p>　?、?亞硝酸鹽的干擾：當(dāng)亞硝酸鹽含量超過0.2mg/L時(shí)，可取100ml水加1ml0.5mol/L硫酸，混勻后，滴加高錳酸鉀溶液至淡紅色保持15min不褪為止 ，使亞硝

22、酸鹽氧化為硝酸鹽，最后從硝酸鹽測定結(jié)果中減去亞硝酸鹽量。</p><p>　?、軠y定：去50ml經(jīng)預(yù)處理的水樣于蒸發(fā)皿中，用PH試紙檢查，必要時(shí)用0.5mol/L硫酸或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)至約PH8，置水浴上蒸發(fā)至干。加1.0ml酚二磺酸，用玻璃棒研磨，使試劑與蒸發(fā)皿內(nèi)殘?jiān)浞纸佑|，靜置片刻，再研磨一次，放置10min，加入約10ml水。</p><p>　　在攪拌下加入3~4m

23、l氨水，使溶液呈現(xiàn)最深的顏色。如有沉淀，則過濾。將溶液移入50ml比色管中，稀釋至標(biāo)線，混勻。于波長410nm處，選用10nm或30nm比色皿，以水為參比，測量吸光度。</p><p>　　注：i如吸光度值超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，可將顯色溶液用水進(jìn)行定量稀釋，然后再測量吸光度，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。</p><p>　　ii當(dāng)吸光度較低，水樣硝酸鹽濃度低于1mg/L時(shí)，應(yīng)考慮去少量硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液

24、，使分取50ml濃度為0.2、0.4、0.8、1.0、1.2mg/L的溶液，經(jīng)蒸干、硝基化、顯色等操作后，測量吸光度，繪制叫準(zhǔn)曲線。</p><p><b>　　(3)空白試驗(yàn)</b></p><p>　　以水代替水樣，按相同步驟進(jìn)行全程序空白測定。</p><p><b>　　5.計(jì)算</b></p>&l

25、t;p>　　硝酸鹽（N，mg/L）=×1000</p><p>　　式中：m—從叫準(zhǔn)曲線上查得的硝酸鹽量（mg）</p><p>　　v—分取水樣體積（ml）</p><p>　　經(jīng)去除氯離子的水樣，按下式計(jì)算：</p><p>　　硝酸鹽（N，mg/L）=×1000×</p><p&g

26、t;　　式中：v—水樣體積量（ml）；</p><p>　　v—硫酸銀溶液加入量（ml）。</p><p>　　6. 精密度和準(zhǔn)確度</p><p>　　五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含1.20mg/L硝酸鹽的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.4%，實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.4%，相對誤差-6.7%。</p><p>　　(二) 離子選擇電極法<

27、/p><p><b>　　1. 工作原理</b></p><p>　　試液與離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑分別由蠕動泵引入系統(tǒng)，經(jīng)過一個(gè)三通管混合后進(jìn)入流通池，由流通池噴嘴口噴出，與固定安裝在流通池內(nèi)的離子選擇性電極接觸，該電極與固定在流通池內(nèi)的參比電極即產(chǎn)生電動勢。該電動勢隨試液中NO濃度的變化遵守能斯特方程：E=常數(shù)—RT lg C/(n F)，記錄穩(wěn)定電位值（每分鐘不超過1mV）。

28、由濃度對數(shù)（log C）與電位（E）的校準(zhǔn)曲線計(jì)算出NO含量（mg/L）。</p><p><b>　　2. 干擾及消除</b></p><p>　　試驗(yàn)了SO、PO、Cl、Br、I、Ac、HCO、CO、CO、NO、K、S、NH、Al、Ga、Mg、Zn、Cu、Pb、Fe、Fe對測定的干擾，其中S、I明顯干擾，Br大于57倍，NO大于32倍，Cl大于250倍是有干擾，其

29、他均無干擾。其中NO的干擾可用加入少量氨基磺酸消除，Br、I、Cl、S的干擾可在試樣中加入少量固體AgSO粉末消除。</p><p>　　3 . 方法的適用范圍</p><p>　　本方法適用于地表水、飲用水、污水、電子、電鍍、生化等一般工業(yè)廢水中NO—N測定。</p><p>　　本方法的檢出限為0.2mg/LNO—N。線性測量范圍為1.00~1000mg/LNO

30、—N。</p><p><b>　　4 . 儀器</b></p><p>　?、匐姌O流動注射分析儀。</p><p>　?、谙跛岣x子選擇性電極。</p><p>　?、?17型雙液接參比電極（外鹽橋用飽和KCl 瓊脂封凍或用0.5mol/L NaSO）。</p><p><b>　　5

31、 . 試劑</b></p><p>　　①硝酸鹽氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取6.070g 已在 100~105℃烘干，恒重的優(yōu)級純硝酸鈉（NaNO）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每升含1000mg硝酸鹽。</p><p>　　②硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，用逐級稀釋法配制為0.10、1.00、10和100mg/L硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。</p

32、><p>　?、垭x子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑:0.20mol/EDTA二鈉鹽。</p><p>　　④1％氫氧化鈉（Na OH）溶液。</p><p>　?、?％硫酸（HSO）溶液。</p><p><b>　　6 . 步驟</b></p><p><b>　?。?）實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備</b></

33、p><p>　　首先將兩根泵管連接好，推上壓緊板，再將電極套入流通池的電極蓋中，調(diào)節(jié)好離噴嘴口的距離，將電極接口與儀器連接好。接通電源，打開儀器開關(guān)，將套在泵管上的兩根聚四氟乙烯管插入去離子水中。</p><p>　?。?） 校準(zhǔn)曲線的繪制</p><p>　　將一聚四氟乙烯管插入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑中，另一根依次（從稀到濃）插入不同濃度（C）的標(biāo)準(zhǔn)液中，讀取穩(wěn)定電位值（E

34、），繪制E—lg C的校準(zhǔn)曲線。</p><p><b>　　（3） 水樣的測定</b></p><p>　?、儆胮H試紙測定水樣pH值，控制水樣pH值在2~8之間（用1％HSO或1％Na OH調(diào)節(jié)）。</p><p>　?、趯⒕鬯姆蚁┕芊謩e插入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑與待測溶液中，記錄穩(wěn)定電位值。由校準(zhǔn)曲線查得試樣中的硝酸鹽含量（mg/L）。<

35、/p><p><b>　　（4） 結(jié)果表示</b></p><p>　　由 E—lg C 校準(zhǔn)曲線直接查得硝酸鹽含量（mg/L）。</p><p>　　7. 精密度和準(zhǔn)確度 </p><p>　　測定了硝酸鹽含量在3.92~25.0mg/L之間的地表水、飲用水、電鍍、生化、彩管廠廢水，酸洗廢水以及兩種濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液和國家

36、二級標(biāo)樣，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.0％~4.1％之間。對以上水樣進(jìn)行了兩種不同濃度水平的加標(biāo)試驗(yàn)，回收率在89％~100％之間。</p><p><b>　　8. 注意事項(xiàng) </b></p><p>　?、偈褂们埃码姌O頭，用滴管插入內(nèi)充液室內(nèi)，慢慢加入內(nèi)充溶液至內(nèi)充液室的4/5，再旋上電極頭。</p><p>　?、陔姌O使用前，必須先活化?；罨?/p>

37、法：將電極浸泡在10mol/L Na NO溶液中30min以上。</p><p>　?、蹨y定過程中，如遇氣泡聚積在電極表面，應(yīng)去除，否則影響測定。</p><p>　　④電極使用完畢后，應(yīng)清洗到空白值，甩凈內(nèi)充液，用濾紙吸干避光保存。</p><p>　?。ㄈ庀喾肿游展庾V法</p><p><b>　　原理</b>

38、</p><p>　　在2.5~5mol/L鹽酸介質(zhì)中，于70℃±2℃溫度下，用還原劑將水樣中硝酸鹽快速還原分解，生成一氧化氮?dú)怏w，在用空氣將其載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，測定該氣體對來自鎘空心陰極燈在214.4nm波長所產(chǎn)生的吸光強(qiáng)度，以校準(zhǔn)曲線法直接測定水樣中硝酸鹽的含量。</p><p><b>　　干擾及消除</b></p>&l

39、t;p>　　在5ml 3mol/L鹽酸介質(zhì)中，對含2硝酸鹽的測定溶液時(shí)，分別加入200μg Co、Zn、Cu、Pb、Ca、Mg、NH及Mn O，400μg的 Fe、Cd、Ni、As、Hg及600μg SO、PO、I、F 離子均不干擾測定。</p><p>　　NO、SO及SO對測定產(chǎn)生明顯干擾。NO的干擾可在加入鹽酸前加入2滴10%氨基磺酸予以分解生成氨氣而消除干擾，SO及SO可預(yù)先在弱的硫酸溶液中加入高錳

40、酸鉀氧化，使其生成SO而消除干擾。水樣中含揮發(fā)性的有機(jī)物產(chǎn)生吸收時(shí)，同測定亞硝酸鹽氨一樣，用活性炭吸附去除干擾。</p><p><b>　　方法的適用范圍</b></p><p>　　本法最低檢出濃度為0.005mg/L，測定上限為10mg/L.可用于地表水、地下水、海水、飲用水及廢水中硝酸鹽的測定。</p><p><b>　　儀

41、器</b></p><p>　?、贇庀喾肿游展庾V儀。</p><p><b>　?、阪k空心陰極燈。</b></p><p>　?、蹥庖悍蛛x吸收裝置。</p><p>　?、芎銣厮?，雙孔或四孔。</p><p>　?、輬A形不銹鋼反應(yīng)管加熱架。</p><p>

42、<b>　?、逌y量條件：</b></p><p>　　燈電流：燈陰極直徑<2mm時(shí)用5mA，直徑為2～3mm時(shí)使用8～10mA,測量波長214.4nm.</p><p>　　測定方式：峰高，準(zhǔn)備時(shí)間0s，測定時(shí)間15s，讀數(shù)5位。</p><p><b>　　試劑</b></p><p>　　

43、①用水均為電導(dǎo)率≤0.7μS/cm的去離子水。</p><p>　?、邴}酸5mol/L，優(yōu)級純。</p><p>　?、郯被撬幔?0%水溶液。</p><p>　?、苓€原劑：15%三氯化鈦0.5%焦性沒食子酸水溶液。</p><p>　?、菹跛猁}標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取預(yù)先在105～110℃干燥2h的優(yōu)級純硝酸鈉（NaNO）3.0357g，溶解于水

44、，移入500ml容量瓶中定容，搖勻。此溶液每毫升含硝酸鹽1.00mg。</p><p>　?、尴跛猁}標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用水逐級稀釋至10μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液。</p><p><b>　　步驟</b></p><p>　　裝置的安裝及測定的準(zhǔn)備</p><p>　　①在凈化器及收集器中裝入活性炭，干燥器

45、中裝入固體大顆粒的高氯酸鎂Mg(ClO)，將各部分用聚氯乙烯軟管連接好。</p><p>　?、诙考右浩髦醒b入還原劑，用細(xì)的硅橡膠管使加液支管與反應(yīng)瓶蓋的加液支管相連接。</p><p>　?、酆銣厮≈屑尤胱懔康淖詠硭?，加熱至70℃±2℃待用。</p><p>　?、苕k空心陰極燈裝在工作燈架上，點(diǎn)燈并設(shè)定燈電流，待燈預(yù)熱穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器，使其能量保持在

46、110%左右。</p><p><b>　　校準(zhǔn)曲線的繪制</b></p><p>　?、傧葘⒎磻?yīng)瓶蓋插入到含有約5ml水的清洗瓶中，然后用預(yù)先挑選出內(nèi)徑和底部形狀一致的反應(yīng)瓶7個(gè)或14個(gè)（以滿足測定的需要為準(zhǔn)）。</p><p>　　②向各反應(yīng)瓶中分別加入0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml的硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀

47、釋至2.5ml，加入2滴10%氨基磺酸及2.5ml 5mol/L鹽酸，體積保持在5ml.然后將各反應(yīng)瓶放入不銹鋼反應(yīng)管架上于水浴中加熱約10min。同時(shí)用鍵盤輸入5.00、10.00、15.00、20.00、25.00μg 的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值。啟動空氣泵，調(diào)節(jié)流量為0.6L/min，凈化氣路。提起反應(yīng)瓶蓋，關(guān)閉空氣泵，將進(jìn)行管放入0.00ml標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)瓶中，密閉瓶口，用定量加液器加入0.5mol還原劑，按下自動調(diào)零按鈕調(diào)零零點(diǎn)。再次啟動空氣

48、泵并按下讀數(shù)按鈕，待吸光度讀數(shù)顯示在屏幕上時(shí)，提起反應(yīng)瓶蓋，水洗其磨口及砂芯后，在按順序插入到含有標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)瓶中，與零標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的測定步驟，測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制校準(zhǔn)曲線。</p><p><b>　?。?）水樣的測定</b></p><p>　?、俑鶕?jù)水樣中硝酸鹽的含量，最多取樣2.5ml，然后與校準(zhǔn)曲線相同操作：加入氨基磺酸及5mol/L鹽酸，濃度保持在2.5

49、～5.0mol/L，體積為5ml/在水浴中加熱10min后，按校準(zhǔn)曲線繪制的步驟進(jìn)行水樣的測定。</p><p>　?、跍y定水樣前，將上述零標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度輸入計(jì)算機(jī)即可進(jìn)行空白校正。</p><p><b>　　計(jì)算</b></p><p>　　將取樣量輸入儀器計(jì)算機(jī)，可自動計(jì)算出分析結(jié)果，或按下式計(jì)算：</p><p&g

50、t;　　硝酸鹽（mg/L）=</p><p>　　式中：m－根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出的硝酸鹽量（μg）；</p><p>　　V －取樣體積（ml）。</p><p><b>　　精密度和準(zhǔn)確度</b></p><p>　　六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含NO 1.25mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品，結(jié)果為1.25mg/L。室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.13%；

51、室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.69%。</p><p>　　六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對水樣進(jìn)行2～10μg NO的加標(biāo)回收試驗(yàn)，所得回收率95.5%～102%。</p><p><b>　　注意事項(xiàng)</b></p><p>　?、?滴10%氨基磺酸可分解消除約1mg的亞硝酸鹽干擾，該試劑可保存約半年。</p><p>　?、跒楸ＷC測定結(jié)果的準(zhǔn)確

52、性，每測定一個(gè)樣品后，須水洗反應(yīng)瓶蓋及磨口，保持一定水分，使下一個(gè)反應(yīng)瓶得到密封，不漏氣。</p><p>　?、坶L期測定廢水樣，玻璃砂芯易生白色及褐色污垢，影響砂芯透氣性，反應(yīng)瓶壁也會產(chǎn)生白色污垢。此時(shí)應(yīng)將反應(yīng)瓶的砂芯放入加有10%磷酸及少量過氧化氫的燒杯中，反應(yīng)瓶中也加入該兩種試劑，一同放在燒杯中，加熱煮沸。待砂芯及反應(yīng)瓶變得透明后再使用。</p><p>　?。ㄋ模┳贤夥止夤舛确?l

53、t;/p><p><b>　　方法原理</b></p><p>　　利用硝酸根離子在220nm波長處的吸收而定量測定硝酸鹽。溶解的有機(jī)物在220nm處也會有吸收，而硝酸根離子在275nm處沒有吸收。因此，在275nm處作另一次測量，以校正硝酸鹽值。</p><p><b>　　干擾及消除</b></p><

54、p>　　溶解的有機(jī)物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價(jià)鉻、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽等干擾測定，需進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附樹脂進(jìn)行處理，以排除水樣中大部分常見有機(jī)物、濁度和Fe、Cr對測定的干擾。</p><p><b>　　方法的適用范圍</b></p><p>　　本法適用于清潔地表水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽的測定，其最低檢出濃度為0

55、.08mg/L，測量上限為4mg/L硝酸鹽。 </p><p><b>　　儀器</b></p><p><b>　?、僮贤夥止夤舛扔?jì)。</b></p><p>　?、陔x子交換柱（Ø1.4cm ，裝樹脂高5～8cm）</p><p><b>　　試劑</b><

56、;/p><p>　?、贇溲趸X懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀（KAl（SO））·12HO）或硫酸鋁銨（NHAl（SO）·12HO）于1000ml水中，加熱至60℃，在不斷攪拌下，徐徐加入55ml濃氨水，放置約1h后，移入1000ml量筒內(nèi)，用水反復(fù)洗滌沉淀，最后至洗滌液中不含硝酸鹽為止。澄清后，把上清液盡量全部傾出，只留稠的懸浮物，最后加入100ml水，使用前應(yīng)振蕩均勻。</p>&l

57、t;p>　　②10％硫酸鋅溶液。</p><p>　?、?mol/L氫氧化鈉溶液。</p><p>　?、艽罂讖街行詷渲篊AD—40或XAD—2型及類似性能的樹脂。</p><p><b>　　⑤甲醇。</b></p><p>　?、?mol/L鹽酸（優(yōu)級純）。</p><p>　?、呦跛?/p>

58、鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液：</p><p>　　⑧0.8％氨基磺酸溶液：避光保存于冰箱中。</p><p><b>　　步驟</b></p><p><b>　　（1）吸附柱的制備</b></p><p>　　新的樹脂先用200ml水分兩次洗滌，用甲醇浸泡過夜，棄去甲醇，再用40ml甲醇分兩次洗滌，然后用新鮮去

59、離子水洗到柱中流出液滴落于燒杯中無乳白色為止。樹脂裝入柱中時(shí)，樹脂間絕不允許存在氣泡。</p><p><b>　?。?）水樣的測定</b></p><p>　　①量取200ml水樣置于錐形瓶或燒杯中，加入2ml硫酸鋅溶液，在攪拌下滴加氫氧化鈉溶液，調(diào)制pH7.或?qū)?00ml水樣調(diào)制pH7后，加4ml氫氧化鋁懸浮液。待絮凝膠團(tuán)下沉后，或經(jīng)離心分離，吸取100ml上清液

60、分兩次洗滌吸附樹脂柱，以每秒1至2滴的流速流出（注意各個(gè)樣品間流速保持一致）。棄去。再繼續(xù)使水樣上清液通過柱子，收集50ml于比色管中，備測定用。樹脂用150ml水分三次洗滌，備用。</p><p>　　注：樹脂吸附容量較大，可處理50～100個(gè)地表水水樣（視有機(jī)物含量而異）。使用多次后，可用未接觸過橡膠制品的新鮮去離子水做參比，在220nm和275nm波長處檢驗(yàn)，測得的吸光度應(yīng)接近零。超過儀器允許誤差時(shí)，需以甲

61、醇再生。</p><p>　?、诩?.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液于比色管中（如硝酸鹽低于0.1mg/L時(shí)，可不加氨基磺酸溶液）。</p><p>　?、塾霉獬涕L100mm石英比色皿，在220nm和 275nm波長處，以經(jīng)過樹脂吸附的新鮮去離子水50ml加1ml鹽酸溶液為參比，測量吸光度。</p><p>　?。?）校準(zhǔn)曲線的繪制</p>&

62、lt;p>　　于6個(gè)200ml容量瓶中分別加入0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用新鮮去離子水稀釋至標(biāo)線，其濃度分別為0.25、0.50、1.00、1.50、2.00mg/L硝酸鹽。按水樣測定相同操作步驟測量吸光度。</p><p><b>　　計(jì)算</b></p><p><b>　　A=A-2A</b>

63、;</p><p>　　式中：A—220nm波長測得的吸光度；</p><p>　　A—275nm波長測得的吸光度。</p><p>　　求得吸光度的校正值（A）以后，從校準(zhǔn)曲線中查得相應(yīng)的硝酸鹽量，即為水樣測定結(jié)果（mg/L）。水樣若經(jīng)稀釋后測定，則結(jié)果應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。</p><p><b>　　注意事項(xiàng)</b>&l

64、t;/p><p>　　①為了解水受污染程度和變化情況，需對水樣進(jìn)行紫外吸收光譜分布曲線的掃描，如無掃描裝置時(shí)，可用手動在220~280nm、每隔2~5nm測量吸光度，繪制波長－吸光度曲線。水樣與近似濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液分布曲線應(yīng)類似，且在220nm與275nm附近不應(yīng)有肩狀或折線出現(xiàn)。</p><p>　　參考吸光度比值（A/A）×100%應(yīng)小于20%，越小越好。超過時(shí)應(yīng)予以鑒別。<

65、/p><p>　?、诤杏袡C(jī)物的水樣，而且硝酸鹽含量較高時(shí)，必須先進(jìn)行預(yù)處理后再稀釋。</p><p>　?、鄞罂字行晕綐渲瑢Νh(huán)狀、空間結(jié)構(gòu)大的有機(jī)物吸附能力強(qiáng)；對低碳鏈、有較強(qiáng)極性和親水性的有機(jī)物吸附能力差。</p><p>　?、墚?dāng)水樣存在六價(jià)鉻時(shí)，絮凝劑應(yīng)采用氫氧化鋁并放置0.5h以上再取上清液供測定用。</p><p><b>

66、;　　三、測定方法的比較</b></p><p>　　酚二磺酸分光光度法操作繁瑣，干擾多，當(dāng)水體中含有氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物和碳酸鹽時(shí)，對硝酸鹽氮含量的影響較大，需作復(fù)雜的前期處理。試驗(yàn)一個(gè)樣品，從開始分析到出具數(shù)據(jù)，至少需要2天的時(shí)間，需用試劑11種，其中試劑苯酚為劇毒品。</p><p>　　紫外分光光度法操作過程簡單，只需3種一般化學(xué)試劑，通過對標(biāo)準(zhǔn)樣品、水樣兩種

67、方法實(shí)測數(shù)據(jù)對比分析，精度滿足技術(shù)要求。特別是經(jīng)過對水體進(jìn)行紫外吸收光譜分布曲線的掃描檢驗(yàn)和參考吸光度比值(A275/A220×100%)應(yīng)小于20%槍驗(yàn)后，可不經(jīng)預(yù)處理，直接取50mL水樣于比色管中，加適量鹽酸后，進(jìn)行吸光度測量，大大簡化了操作程序，提高了工作效率。紫外分光光度法操作簡單，化學(xué)試劑污染小，并能即時(shí)得到檢測數(shù)據(jù)，是值得推廣的先進(jìn)方法。</p><p>　　電極法測定水樣中硝酸鹽的精密度、

68、準(zhǔn)確度都比較好，而且測定線性范圍比酚二磺酸法的廣，分析效率高，在簡便、快速、準(zhǔn)確度與精密度上均能瞞住分析要求，測定的是溶液中特定離子的活度而不是總濃度，使用簡便迅速，應(yīng)用范圍廣，尤其適用于對堿金屬、硝酸根離子等的測定，不受試液顏色、濁度等的影響，特別適于水質(zhì)連續(xù)自動監(jiān)測和現(xiàn)場分析。目前，PH和氟離子的測定所采用的離子選擇電極法已定為標(biāo)準(zhǔn)方法，水質(zhì)自動連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)中，有10多個(gè)項(xiàng)目采用離子選擇電極法?？芍苯訙y定生活飲用水、地表水、地下水、

69、工業(yè)廢水中的硝酸鹽含量。</p><p>　　氣相分子吸收光度法測定水中的選擇性高，對于極為復(fù)雜、難于分離的物質(zhì)的測定有很好的效果。本方法在測定過程中操作簡單，分析快速，通常一個(gè)試樣的分析可在幾分鐘到幾十分鐘內(nèi)完成，方法不使用對人體有害的化學(xué)試劑,特別是易致癌的化學(xué)試劑，抗干擾性能強(qiáng)，測定結(jié)果正確可靠，測定成分濃度范圍寬,低濃度和高濃度均可測定。</p><p><b>　　參考