環(huán)氧樹脂室溫固化聚硫醇壽命探討

1、<p>　　乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的水解反應(yīng)及產(chǎn)物表征</p><p>　　薛惠蕓，鄭 津，林德洵，林彩鳳，陸 嘉，楊 慧，王相鵬</p><p><b>　　鄒友思</b></p><p>　?。◤B門大學(xué)材料學(xué)院，福建 廈門 361005）</p><p>　　摘要：研究了乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（E

2、EA）的高分子化學(xué)反應(yīng).在強(qiáng)堿條件下水解EEA，得到具有兩親性質(zhì)的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸（E-EA-AA）三元共聚物.研究了不同反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、氫氧化鈉（NaOH）和丙烯酸乙酯（EA）單元摩爾比、甲苯和乙醇添加量等條件下EEA的水解度，對水解產(chǎn)物進(jìn)行了紅外和核磁表征.通過核磁和紅外測試，建立了EEA中EA含量的紅外光譜工作曲線，可進(jìn)行快速定量測試.對不同水解度的EEA水解產(chǎn)物進(jìn)行了與水的接觸角測試，以及作為熱熔膠使用時(shí)對聚乙烯塑料

3、的黏結(jié)強(qiáng)度測試.結(jié)果表明，隨著水解度增大，羧基含量增加，與水的接觸角減小，即親水性增加；當(dāng)水解產(chǎn)物EA和AA質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別在23%和4.6%左右時(shí)，對聚乙烯的黏結(jié)強(qiáng)度最高.</p><p>　　關(guān)鍵詞：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；堿性；水解；三元共聚物；接觸角 </p><p>　　中圖分類號：O 631 文章標(biāo)志碼：A 文章標(biāo)號：</p>&

4、lt;p>　　乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA）對極性材料和非極性材料都有很好的黏結(jié)性[1-3]，是目前市場上少數(shù)可用于黏結(jié)難粘材料聚乙烯（PE）的高分子樹脂.目前，市場上常見的EEA中丙烯酸乙酯（EA）質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在15%~30%之間，且只有美國、日本和法國3個(gè)國家能制備.EEA的聚合是在98~205 MPa壓力，100~350 ℃下以自由基共聚的方式進(jìn)行[4-5].EA的競聚率很大，即使在轉(zhuǎn)化率很低的情況下，產(chǎn)物EEA中EA的含

5、量也比單體混合物中的比例高很多.如用產(chǎn)率高的管式反應(yīng)器，無法維持一定溫度、壓力和單體濃度，得到的是含量不均勻的EEA的混合物.聚合產(chǎn)物中EA的含量無法準(zhǔn)確控制，而應(yīng)用上對于各單體含量又有較嚴(yán)格的要求，如作為PE用熱熔膠基料時(shí)，要求EA質(zhì)量含量在25%左右，而用于食品包裝時(shí)EA質(zhì)量分?jǐn)?shù)不能超過8%.目前的解決方法是將EA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~30%的EEA和PE共混，但均勻性差，易發(fā)生相分離，無法適應(yīng)日益增長的對不同EA質(zhì)量分?jǐn)?shù)的EEA的需要

6、.</p><p>　　本文采用高分子化學(xué)反應(yīng)的方法，在強(qiáng)堿條件下對EEA進(jìn)行水解，得到了具有兩親性質(zhì)的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共聚物.研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、氫氧化鈉和丙烯酸乙酯單元摩爾比、甲苯和乙醇添加量等因素對EEA水解的影響，可根據(jù)不同的需要控制反應(yīng)程度，得到不同水解度的反應(yīng)產(chǎn)物.反應(yīng)產(chǎn)物因羧酸官能團(tuán)的存在成為離子聚合物，提高了內(nèi)聚強(qiáng)度，易產(chǎn)生分子間交聯(lián)，使其具有介于彈性體和聚烯烴之間的韌性、彈性和

7、柔軟性，明顯提高了作為膠黏劑時(shí)對聚乙烯材料的黏結(jié)強(qiáng)度；極性羧基的存在還有利于改善對金屬箔、玻璃、鋁及其他金屬的黏結(jié)性能.這種兩親高分子在水處理[6]、藥物傳輸[7]、水性涂料等許多領(lǐng)域均具有潛在的應(yīng)用價(jià)值.利用高分子化學(xué)反應(yīng)從EEA制備E-EA-AA三元共聚物，以適應(yīng)市場的需求，迄今未見報(bào)道.</p><p><b>　　1 實(shí)驗(yàn)部分</b></p><p>　　1.

8、1主要原料與儀器</p><p>　　乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA）709，熔融指數(shù)（MI）為200g/10min，杜邦公司；EEA 4107，EEA 22534，陶氏EEA 103等其他EEA樹脂，市售；乙烯-丙烯酸共聚物（EAA）5980I，丙烯酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)20.5%，陶氏化學(xué)公司；氫氧化鈉（NaOH），分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲苯，分析純，西隴化工股份有限公司；乙醇，95%工業(yè)酒精，廈門市綠茵試劑

9、玻儀有限公司；鹽酸，分析純，西隴化工股份有限公司；甲醇，分析純，汕頭市達(dá)濠精細(xì)化學(xué)品有限公司；蒸餾水，自制；PE薄膜，0.3 mm厚，市售.</p><p>　　紅外光譜儀（FT-IR），Nicolet S10，美國Nicolet公司；核磁共振波譜儀，Bruker Avance 400 MHz，瑞士Bruker公司；精密電子天平，BS200S，Sartorius；真空干燥箱，DZF-6020型，上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有

10、限公司；精密增力電動(dòng)攪拌器，JJ-1，常州國華電器有限公司；智能恒溫電熱套，DRT-SX型，鄭州長城科工貿(mào)有限公司；蒸汽電熨斗，F(xiàn)I-9301，飛科集團(tuán)；視頻光學(xué)接觸角測量儀，F(xiàn)M40Mk2 EasyDrop，德國KRUSS GmbH公司；SKN萬能試驗(yàn)機(jī)，AGS-X，島津儀器（蘇州）有限公司.</p><p>　　1.2 EEA709的水解</p><p>　　在裝有攪拌器和冷凝管的三頸

11、瓶中加入甲苯、EEA709，攪拌加熱溶解，滴加NaOH乙醇溶液，維持反應(yīng)溫度，反應(yīng)至設(shè)定時(shí)間，滴加鹽酸至體系pH≈3，甲醇沉淀，抽濾，再用蒸餾水洗滌數(shù)遍，抽濾，最后將所得產(chǎn)物在真空烘箱中烘干.</p><p><b>　　1.3測試與表征</b></p><p>　　紅外表征：將真空烘干后的樹脂進(jìn)行衰減全反射（ATR）測試.</p><p>　

12、　核磁表征：以氘代三氯甲烷（CDCl3）為溶劑，四甲基硅烷（TMS）為內(nèi)標(biāo)，進(jìn)行1H-NMR測試.</p><p>　　EA含量紅外工作曲線的建立：從不同的EEA樹脂中取樣，溶于氘代三氯甲烷中進(jìn)行1H-NMR測試，根據(jù)1H-NMR測試結(jié)果進(jìn)行EEA中EA含量計(jì)算，再將測試后的溶液在紅外烘箱中烘干，將烘干后樹脂進(jìn)行紅外測試.利用紅外譜圖上官能團(tuán)吸光度比值與EA含量的關(guān)系建立EEA中EA含量的紅外標(biāo)準(zhǔn)工作曲線.<

13、;/p><p>　　聚合物pH值的測定：用玻璃棒蘸取少量溶解樹脂于pH試紙上，與比色卡進(jìn)行對照.</p><p>　　接觸角測試：將樹脂放置于載玻片上，烘箱中加熱，待其自動(dòng)流延至表面光滑平整后，冷卻至室溫，用視頻光學(xué)接觸角測量儀在室溫下進(jìn)行樹脂與蒸餾水的靜態(tài)接觸角測量，水滴體積為3 μL，在60 s后進(jìn)行接觸角測量，每個(gè)樣讀取10個(gè)數(shù)據(jù)，去掉最高值和最低值后取平均作為最后結(jié)果.</p&g

14、t;<p>　　剝離強(qiáng)度測試：將基體樹脂與甲苯置于三頸瓶中，加熱回流，配成固含量為15%的膠液；剪取長200 mm，寬 （25.0±0.5） mm，厚度0.3 mm的PE薄膜，在其涂膠區(qū)域涂上配制好的熱熔膠，風(fēng)干待用；將蒸汽電熨斗加熱至最高溫（約180 ℃），在平面上對涂膠后的兩PE膜進(jìn)行加熱壓合，放置24 h后，在萬能試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行T型剝離，其余試驗(yàn)方法參照GB/T 2791-1995[8]，每個(gè)批號試樣的數(shù)目為

15、5個(gè).</p><p><b>　　2 結(jié)果與討論</b></p><p>　　2.1 EA含量紅外光譜工作曲線的建立</p><p>　　EEA中EA含量的測定是檢驗(yàn)反應(yīng)程度的主要手段.用核磁共振氫譜法可測得每一樣品的EA含量，但核磁測試成本高，實(shí)際應(yīng)用中受到諸多限制.利用核磁法測出EEA中EA的準(zhǔn)確含量，建立紅外光譜的工作曲線，在生產(chǎn)實(shí)際

16、中有重要價(jià)值.</p><p>　　圖1（a）為EEA 709的1H-NMR譜圖，譜峰a，b，c，d，e，f，g的歸屬如圖上所示，根據(jù)峰面積比可求得乙烯單元與EA單元的數(shù)量比，從而得到EA單元的摩爾分?jǐn)?shù)及質(zhì)量分?jǐn)?shù)，計(jì)算公式如下：</p><p>　　EA摩爾分?jǐn)?shù)： </p><p>　　EA質(zhì)量分?jǐn)?shù)： </p><p>　

17、　其中If為Hf的峰面積，Ib,c,d,g為Hb，Hc，Hd ，Hg的峰面積總和，MEA為EA單元的相對分子質(zhì)量，ME為乙烯單元的相對分子質(zhì)量.</p><p>　　圖1 （a）EEA 709的1H-NMR譜圖；（b）EEA 709的FT-IR譜圖</p><p>　　Fig.1 （a）1H-NMR spectra of EEA 709; （b）FT-IR spectra of EEA 7

18、09</p><p>　　表1 10個(gè)不同EEA樣品相關(guān)核磁峰面積及紅外吸光度比值</p><p>　　Tab.1 The related NMR integrated area and IR absorbance ratio of ten different EEA samples</p><p>　　圖1（b）為EEA 709的FT-IR譜圖，1732 cm-

19、1是EEA中EA上 C=O雙鍵的伸縮振動(dòng)峰，1464 cm-1是亞甲基上C-H的彎曲振動(dòng)峰，720 cm-1則是4個(gè)及4個(gè)以上亞甲基連成直鏈的特征峰.1732 cm-1處的峰作為確定EA含量的特征吸收峰，而720 cm-1處的峰作為確定乙烯單元含量的特征吸收峰.10個(gè)不同EEA樣品的相關(guān)核磁譜峰面積及EA含量計(jì)算結(jié)果及紅外譜圖中1732與720 cm-1處峰吸光度比值見表1.由此可得到A1732/A720～x(EA)的紅外光譜工作曲線，

20、如圖2所示：</p><p>　　圖2 EEA中EA含量紅外光譜工作曲線</p><p>　　Fig.2 The IR working curve of the EA content of ethylene-ethyl acrylate copolymer</p><p>　　利用這一工作曲線，可實(shí)現(xiàn)EEA中EA含量的紅外光譜定量測試，快速、準(zhǔn)確，實(shí)用效果很好.&

21、lt;/p><p>　　2.2 EEA 709的水解</p><p>　　EEA水解反應(yīng)如下所示：</p><p>　　2.2.1 EEA 709水解產(chǎn)物的紅外和核磁表征</p><p>　　如圖3（a）所示，EEA 709的水解產(chǎn)物在1732及720 cm-1處峰的吸收強(qiáng)度比相對于EEA 709有了明顯的減弱，并且在1702 cm-1處出現(xiàn)了

22、新峰，此為羧酸中C=O雙鍵的伸縮振動(dòng)峰，說明反應(yīng)過程確實(shí)發(fā)生了酯基的水解，2500～3200 cm-1區(qū)間寬峰的存在更進(jìn)一步說明了羧基的生成.將水解產(chǎn)物紅外譜圖同EAA的紅外譜圖對比，也可說明確實(shí)生成了羧基基團(tuán)，得到乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共聚物.圖3（b）為EEA 709水解產(chǎn)物的1H-NMR譜圖，各譜峰歸屬如圖中所示，If與Ib,c,d,g的比值較EEA 709的測試結(jié)果相比，明顯減小，而且在δ=9.98處出現(xiàn)了新峰，為羧酸上氫

23、質(zhì)子的特征譜峰.核磁測試結(jié)果進(jìn)一步證明了乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共聚物的生成.</p><p>　　圖3 EEA 709、EEA709水解產(chǎn)物和EAA 5980I的FT-IR譜圖（a）； EEA 709水解產(chǎn)物的1H-NMR譜圖（b）</p><p>　　Fig.3 FT-IR spectra of EEA 709, hydrolysis product of EEA 709 an

24、d EAA 5980I（a）; </p><p>　　1H-NMR spectra of EEA 709, hydrolysis product of EEA 709 and EAA 5980I（b）</p><p>　　由于EEA在水解過程中主鏈結(jié)構(gòu)并不會被破壞，因此，水解得到的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物仍可通過紅外測定得到A1732/A720，再根據(jù)前面所制EA含量標(biāo)

25、準(zhǔn)曲線得到EA的摩爾分?jǐn)?shù)，用反應(yīng)前EA摩爾分?jǐn)?shù)減去反應(yīng)后EA摩爾分?jǐn)?shù)可得到AA摩爾分?jǐn)?shù)，再通過計(jì)算可得到反應(yīng)前后水解度，計(jì)算公式如下：</p><p>　　2.2.2 反應(yīng)時(shí)間對EEA 709水解度的影響</p><p>　　圖4顯示了反應(yīng)時(shí)間對EEA 709水解度的影響，從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，隨著反應(yīng)時(shí)間的進(jìn)行，水解度增大，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到4 h后，繼續(xù)增加反應(yīng)時(shí)間，水解程度并無太大變化.

26、這是由于隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系中NaOH濃度減少，并且可反應(yīng)的酯基基團(tuán)含量也減少，因此速度減小.</p><p>　　反應(yīng)溫度60 ℃，甲苯25 mL，乙醇35 mL，EEA 709添加量8 g，NaOH和EA單元摩爾比2.21.</p><p>　　圖4 EEA 709水解度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系</p><p>　　Fig.4 The degree of hydro

27、lysis of EEA 709 with reaction time </p><p>　　2.2.3 反應(yīng)溫度對EEA 709水解度的影響</p><p>　　圖5為反應(yīng)溫度對EEA 709水解度的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)溫度低于40 ℃，反應(yīng)無法進(jìn)行.升溫至50 ℃時(shí)，反應(yīng)即可發(fā)生，但在2 h反應(yīng)時(shí)間內(nèi)反應(yīng)程度仍然非常低.隨著反應(yīng)溫度的增加，水解度增加，但溫度高于80 ℃后，受體系內(nèi)

28、乙醇沸點(diǎn)（78.3 ℃）的影響，水解度不再增加.</p><p>　　反應(yīng)時(shí)間2 h，甲苯25 mL，乙醇35 mL，EEA 709添加量8 g，NaOH和EA單元摩爾比2.21.</p><p>　　圖5 EEA 709水解度與反應(yīng)溫度的關(guān)系</p><p>　　Fig.5 The degree of hydrolysis of EEA 709 with re

29、action temperature</p><p>　　2.2.4 NaOH和EA單元摩爾比對EEA 709水解度的影響</p><p>　　如圖6所示，在體系中EEA 709 濃度一定時(shí)，NaOH和EA單元摩爾比對水解度有較大影響.在反應(yīng)過程中，NaOH除了在水解過程中起催化作用，還參與皂化反應(yīng).當(dāng)體系中NaOH和EA單元摩爾比小于3.3時(shí)，隨著比值的增大，反應(yīng)速度增大，水解度增大.

30、當(dāng)NaOH和EA單元摩爾比高于3.3后，水解度基本不再變化.</p><p>　　反應(yīng)時(shí)間2 h，反應(yīng)溫度60 ℃，甲苯25 mL，乙醇35 mL，EEA 709添加量8 g.</p><p>　　圖6 EEA 709水解度與NaOH和EA單元摩爾比的關(guān)系</p><p>　　Fig.6 The degree of hydrolysis of EEA 709 w

31、ith the molar ratio of NaOH and EA unit</p><p>　　2.2.5 甲苯乙醇相對添加量對EEA 709水解度的影響</p><p>　　圖7反映了反應(yīng)體系中甲苯乙醇相對添加量對EEA 709水解程度的影響情況.從結(jié)果中可以看出，在總體積保持60 mL不變時(shí)，隨著甲苯體積的增加，水解度增大，在甲苯體積為45 mL時(shí)，水解度達(dá)到最高值.在反應(yīng)體系中

32、，甲苯作為EEA 709的良溶劑，起溶解分散作用，在甲苯體積低于45 mL時(shí)，隨著乙醇量的增加，EEA 709 部分析出，體系為非均相體系，EEA 709 的分子鏈不夠舒展，不利于水解反應(yīng)的進(jìn)行.而隨著甲苯體積增加，乙醇體積減少，體系逐步向均相體系發(fā)展，EEA 709的溶解度增大，反應(yīng)速度提高，水解度增加.而當(dāng)甲苯體積超過45 mL后，盡管體系更為均相，但由于乙醇含量的減少，NaOH缺少質(zhì)子性溶劑使其電離，導(dǎo)致水解度明顯下降.</

33、p><p>　　反應(yīng)時(shí)間2 h，反應(yīng)溫度60 ℃，EEA 709添加量8 g，NaOH和EA單元摩爾比2.21.</p><p>　　圖7 EEA 709水解度與甲苯乙醇相對添加量的關(guān)系</p><p>　　Fig.7 The degree of hydrolysis of EEA 709 with the relative amount of toluene an

34、d ethanol</p><p>　　2.3 EEA 709水解產(chǎn)物的接觸角測量</p><p>　　材料與水的接觸角能在一定程度說明其親水親油性能[9] .通常接觸角越小，其親水性越好.從表2中可以看出，純LDPE與水的接觸角達(dá)到104.3°，表現(xiàn)出高度疏水性質(zhì).而EEA 709與水的接觸角則為93.6°，這是由于EEA中存在酯基極性基團(tuán)，使其親水性增加，而EAA

35、 5980I與水的接觸角則更小，這是由于其分子中存在羧基親水基團(tuán).隨著EEA 709水解度的增加，所得產(chǎn)物乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共聚物中丙烯酸單體含量增加，即分子中親水的羧基基團(tuán)含量增加，接觸角減小.</p><p>　　接觸角的改變還說明材料的表面張力（表面能）發(fā)生了變化，這又和材料的黏結(jié)性能息息相關(guān)[10-11] .研究表明，當(dāng)膠黏劑的表面張力比被粘物的表面張力高時(shí)，無法很好地浸潤被粘物表面，而且當(dāng)溶解

36、度參數(shù)相差太大，聚合物間微觀相容性下降，也難以產(chǎn)生相互擴(kuò)散作用，這些都將導(dǎo)致膠黏劑的黏結(jié)性能下降，容易脫落[12] .羧基極性基團(tuán)的引入使EEA 709 水解產(chǎn)物成為離子聚合物，易于產(chǎn)生分子間交聯(lián)，提高了內(nèi)聚強(qiáng)度，一定程度內(nèi)可提高其黏結(jié)性能.但如水解度過大，產(chǎn)生的三元共聚物和聚乙烯材料的溶解度參數(shù)相差較大，亦不利于膠黏劑對被粘材料聚乙烯表面的浸潤，反而使黏結(jié)強(qiáng)度下降.化學(xué)改性的目的是在一定程度上提高熱熔膠材料內(nèi)聚力，同時(shí)保持其對聚乙烯的

37、浸潤性且不造成和PE的溶度參數(shù)相差過大，從而提高對PE的黏結(jié)性能.因此在后面我們又做了黏結(jié)測試，以期找出適宜PE黏結(jié)的水解產(chǎn)物.</p><p>　　表2 相關(guān)樹脂的接觸角測量結(jié)果</p><p>　　Tab.2 Contact angle measurement results of related resins</p><p>　　注：“-”表示不存在對應(yīng)項(xiàng)數(shù)據(jù)

38、，下同.</p><p>　　2.4 不同水解度的EEA 709樹脂對PE的黏結(jié)測試</p><p>　　極性單體的含量對于基體樹脂作為熱熔膠使用時(shí)的黏結(jié)性能具有顯著的影響[3] .表3列出了不同EA含量的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物的各單體含量情況及它們各自對PE膜的黏結(jié)剝離測試結(jié)果.從測試結(jié)果可以看出三元共聚物中單體組成對樹脂作為PE材料用熱熔膠的影響.當(dāng)EEA 709水解使得產(chǎn)物

39、乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物中EA質(zhì)量含量低于21.7%時(shí)，黏結(jié)強(qiáng)度均不高.而當(dāng)EEA 709部分水解使得EA質(zhì)量含量在22.6%~27.7%時(shí)，對PE的黏結(jié)強(qiáng)度相對較好.通過高分子化學(xué)反應(yīng)得到EA含量為22.6%，AA含量為4.6%的E-EA-AA三元共聚樹脂對聚乙烯材料的黏結(jié)強(qiáng)度最高.</p><p>　　表3 對PE的黏結(jié)測試結(jié)果</p><p>　　Tab.3 Test res

40、ults of adhesion to PE</p><p><b>　　3 結(jié) 論</b></p><p>　　1）本文采用高分子化學(xué)反應(yīng)的方法，在強(qiáng)堿條件下對EEA 709進(jìn)行水解，得到具有兩親性質(zhì)的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共聚物.根據(jù)不同的需要控制反應(yīng)時(shí)間、溫度、NaOH添加量，甲苯乙醇相對添加量，能得到不同EA及AA含量的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共

41、聚物.</p><p>　　2）通過核磁和紅外測試方法，建立了EEA中EA含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線，對工業(yè)上測試EEA中EA含量具有重要應(yīng)用價(jià)值.</p><p>　　3）不同EA、AA含量的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸三元共聚物與水的接觸角及對PE的黏結(jié)強(qiáng)度存在較大差異：隨著EA含量的減少，AA含量的增加，與水的接觸角減小，親水性提高；當(dāng)EA質(zhì)量含量為23%左右，AA質(zhì)量含量在4.6%左右時(shí)，對聚乙烯

42、材料的黏結(jié)強(qiáng)度最大.</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)：</b></p><p>　　張春梅,張易,襲樸春.EEA熱熔膠的研究[J].化學(xué)與粘合,2001(2):56-58.</p><p>　　石軍,李建穎.熱熔膠黏劑實(shí)用手冊[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004:22-25.</p><p>　　向明,藍(lán)方,陳寧

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48、denefluoride) and amphiphilic tri-block copolymer containing carboxylic acid functional group[J].Journal of Membrane Science,2015,481:82-93.</p><p>　　顧繼友.膠接理論于膠接基礎(chǔ)[M].北京:科學(xué)出版社,2003:65-81.</p><p>

49、;　　潘慧銘,黃素娟.表面、界面的作用與粘接機(jī)理（一）[J].粘接,2003,24(2):40-45.</p><p>　　吳一偉.聚烯烴材料的粘接與界面化學(xué)[J].化學(xué)與粘合,1984(2):16-21+59.</p><p>　　Hydrolysis reaction of ethylene-ethyl acrylate copolymer and characterization o

50、f the hydrolysis product</p><p>　　XUE Hui-yun, ZHENG Jin, LIN De-xun, LIN Cai-feng, LU Jia, YANG Hui, WANG Xiang-peng, ZOU You-si*</p><p>　　(College of Materials, Xiamen University, Xiamen 36100

51、5, China)</p><p>　　Abstract: In this paper, macromolecule chemical reaction of ethylene-ethyl acrylate copolymer was studied. Ethylene-ethyl acrylate copolymers were hydrolyzed in strong alkaline c

52、onditions to ethylene-ethyl acrylate-acrylate acid terpolymers, which are amphiphilic. The effects of different reaction temperature, reaction time, molar ratio of sodium hydroxide and ethyl acrylate unit, the amount of

53、toluene and ethanol on the hydrolysis degree of ethylene-ethyl acrylate copolymers were studied. And t</p><p>　　Key words: ethylene-ethyl acrylate copolymer; alkaline; hydrolysis; terpolymer; contact angle&l