環(huán)境介質(zhì)中多氯聯(lián)苯的檢測(cè)及光致降解理論研究.pdf

1、多氯聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱(chēng)PCBs)是典型的持久性有機(jī)污染物，其污染呈現(xiàn)出區(qū)域性、多介質(zhì)性的特點(diǎn)，對(duì)人類(lèi)健康和生態(tài)安全構(gòu)成潛在威脅。中國(guó)有長(zhǎng)期的PCBs生產(chǎn)和使用歷史，集中在七八十年代。雖然今天商業(yè)上不再生產(chǎn)多氯聯(lián)苯，但在世界上許多的電器系統(tǒng)和生態(tài)系統(tǒng)中仍然有多氯聯(lián)苯。由于PCBs相當(dāng)穩(wěn)定不易降解，在未來(lái)的很多年里，多氯聯(lián)苯會(huì)長(zhǎng)期存在于環(huán)境中。而目前對(duì)環(huán)境中PCBs污染狀況研究還不是很全面，因此有必要對(duì)濟(jì)南地區(qū)環(huán)境介質(zhì)中PCBs組分特征和來(lái)源進(jìn)行分

2、析研究，所得結(jié)果有利于準(zhǔn)確評(píng)價(jià)PCBs對(duì)濟(jì)南地區(qū)生態(tài)環(huán)境安全的影響，對(duì)探索具體的治理方法和制定相關(guān)環(huán)境政策具有重要意義。
　　 在209種多氯聯(lián)苯同系物中，我們將具有單鄰位或無(wú)鄰位氯取代的共平面結(jié)構(gòu)PCBs稱(chēng)為類(lèi)二噁英類(lèi)多氯聯(lián)苯(DL-PCBs)，屬于毒性最強(qiáng)的一組同系物，共包括12種。
　　 本論文在濟(jì)南市區(qū)主要道路(高速公路、主要干道、支路)的十字路口區(qū)布點(diǎn)，采取道路塵樣品10個(gè)，選取章丘、濟(jì)陽(yáng)、商河、長(zhǎng)清、歷城和槐

3、蔭區(qū)12個(gè)采樣地點(diǎn)，采集表層土壤樣品12個(gè)。實(shí)驗(yàn)室分離提取目標(biāo)物，用氣相色譜.電子捕獲器(GC-ECD)方法分析了濟(jì)南地區(qū)道路塵和土壤中毒性較高的12種DL-PCBs的殘留情況，分析樣品中DL-PCBs的含量、組成以及分布情況檢測(cè)結(jié)果表明：
　　 (1)濟(jì)南市道路塵中12種DL-PCBs中除了同系物PCB189未被檢出外，其它11種DL-PCBs在各樣品均有檢出，樣品中可檢出的12種DL-PCBs殘留總濃度在0.20～22.84

4、ng/g干重之間，平均濃度為5.069ng/g干重。其毒性當(dāng)量(TEQ)值在0.050～17.100pg/g干重之間。對(duì)同系物平均殘留百分含量分析可知同系物PCB81百分含量與同系物PCB77百分含量相當(dāng)，其他同系物檢出量大小依次為PCB123>PCB167>PCB156>PCB157>PCB118，PCB81檢出率最高。道路塵中DL-PCBs以非鄰位氯取代的劇毒類(lèi)二噁英類(lèi)PCBs含量相對(duì)較大。
　　 (2)濟(jì)南地區(qū)采樣點(diǎn)土壤中

5、均有DL-PCBs檢出，除PCB169和PCB189之外，其它10中PCBs均有檢出。殘留總量在0.02～0.63ng/g干重之間，平均含量為0.10 ng/g。最高值出現(xiàn)在長(zhǎng)清區(qū)歸德鄉(xiāng)。12種DL-PCBs含量檢出幾率較高的三種分別為PCB114>PCB77>PCB167。12種DL-PCBs總TEQ在0.0020～0.111 pg/g干重之間。
　　 (3)另外，對(duì)土壤中四種具有手型結(jié)構(gòu)的阻轉(zhuǎn)類(lèi)多氯聯(lián)苯(PCB95、PCB1

6、32、PCB149、PCB174)檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，七氯取代PCB174的兩種手性異構(gòu)體未檢測(cè)到，其它三種同系物的手性結(jié)構(gòu)同系物均有檢出，平均含量為0.49ng/g，殘留總量在0.192～1.253ng/g干重之間。四種阻轉(zhuǎn)類(lèi)手性PCBs含量最高的是PCB95-2，其次是PCB132-2，PCB149-1。由于部分采樣點(diǎn)阻轉(zhuǎn)類(lèi)PCB的兩種手性結(jié)構(gòu)異構(gòu)體差異較大，致使分布兩種異構(gòu)體在土壤中的含量呈現(xiàn)不均衡現(xiàn)象。
　　 (4)應(yīng)用主成分

7、分析法得到土壤和道路塵中DL-PCBs主成分特征曲線(xiàn)，得出土壤中含4個(gè)主成分，道路塵含3個(gè)主成分。通過(guò)對(duì)DL-PCBs同系物相對(duì)含量和不同氯代數(shù)同系物相對(duì)含量特征的比較分析，判斷濟(jì)南地區(qū)土壤和道路塵中PCBs主要污染類(lèi)型為Arocfor1242，1248，1254，來(lái)源可能與電力設(shè)備絕緣油以及工業(yè)生產(chǎn)有關(guān)。
　　 (5)本論文采用量子化學(xué)的方法對(duì)三氯殺螨醇與OH自由基的反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行研究找到可行的反應(yīng)路徑和點(diǎn)位。對(duì)前線(xiàn)電子密度和鍵