島津培訓(xùn)教材

1、島津國際貿(mào)易（上海）有限公司分析中心,島津GCMS培訓(xùn)教材,,第一部分,GCMS基本構(gòu)成,GCMS : 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀,GC:氣相色譜（Gas chromatograph）MS:質(zhì) 譜 （Mass spectrometer ）,目的 ：分離樣品組分,GC組成,,,離子化,離子聚焦,質(zhì)量分離,離子檢測,MS組成,第二部分,GC基礎(chǔ),載氣,氦氣：高純，99.999%10%的鋼瓶氣保有量,載氣純度的重要性,載氣不純帶來的

2、問題：載氣中氧的存在導(dǎo)致固定相氧化，損壞色譜柱，改變樣品的保留值。載氣中水的存在導(dǎo)致部分固定相或硅烷化擔(dān)體發(fā)生水解，甚至損壞柱子。氣體中有機(jī)化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音和拖尾現(xiàn)象。氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能是氣路控制系統(tǒng)失靈。,分流/不分流進(jìn)樣口（SPL）填充柱進(jìn)樣口（WBI）冷柱頭進(jìn)樣口（OCI）程序升溫進(jìn)樣口（PTV）,分流/不分流進(jìn)樣是GCMS最為常用的進(jìn)樣方式,GC進(jìn)樣口,分流/不分流進(jìn)樣口結(jié)構(gòu),什么是分流進(jìn)樣

3、?,46mL/min,分流比　分流流量和色譜柱流量之比　　 當(dāng)柱流量為 1mL/min、分流流量為 46mL/min　　-->分流比＝46:1,防止色譜柱過載,為什么要分流進(jìn)樣?,加快進(jìn)樣時(shí)間，減小色譜峰展寬,,,前沿峰,柱內(nèi)徑、膜厚和樣品量,e.g．SPL-2010(Split),,,,25mm,石英棉,,,,,,,10-15mm(10mg),,,,,,,,,34mm,,,,,分流進(jìn)樣注意點(diǎn)_石英棉的裝填,避免分流歧

4、視，提高重現(xiàn)性,?不適合微量組分的分析（ppm以下）?考慮到樣品進(jìn)樣時(shí)間，柱流量＋分流流量最好大于30mL/min ?未知樣品分析時(shí)，初始分流比采用50:1或者100:1?使用分流進(jìn)樣用玻璃襯管?正確裝填石英棉?定期更換分流出口的捕集阱,分流進(jìn)樣操作要點(diǎn),什么是不分流進(jìn)樣？（I）,0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um,1mL/min,,50mL/min,47mL/min,載氣,,,,,,,,Ｐ,,46mL/m

5、in,分流,,,初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度,待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)樣后1min內(nèi),,3mL/min,（進(jìn)樣時(shí)間設(shè)為1min時(shí)）,0.25mmI.D.x30m , df=0.25um,,,,,,,1mL/min,進(jìn)樣時(shí)的4mL/min,1mL/min,Carrier Gas,,,,,,,,,,,,,,P,,,,,,,,,,,,,,,,0mL/min,Split,,,50mL/min,,47mL/min,,,46mL/min,什么是不分流進(jìn)樣？（II

6、）,進(jìn)樣1min后打開分流流路,,3mL/min,分流流路1min后打開電磁閥的作用,進(jìn)樣后1min打開電磁閥,未打開電磁閥,進(jìn)樣后1分鐘內(nèi)色譜峰展寬的影響,如何減小色譜峰展寬：1）溶劑聚焦效應(yīng)2）高壓進(jìn)樣,溶劑聚焦效應(yīng),初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度,溶劑聚焦對峰形的影響,色譜柱：Rtx-5 30m×0.25mm×0.25um進(jìn)樣量：1.0µL樣品：5ug/mL農(nóng)藥混標(biāo) （溶劑為正己烷）柱溫程序：1

7、50°C to 275°C @ 4°C/min.,色譜柱：Rtx-5 30m×0.25mm×0.25um進(jìn)樣量：1.0µL樣品：5ug/mL農(nóng)藥混標(biāo) （溶劑為正己烷）柱溫程序：40°C to 150°C@ 25°C/min. 然后 275°C @ 4°C/min.,0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um

8、,1mL/min,,9mL/min,載氣,,,,,,,分流,,,初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度,6mL/min,0mL/min,,3mL/min,隔墊吹掃,高壓進(jìn)樣,待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)樣后1min內(nèi),（高壓時(shí)間設(shè)為1min時(shí)）,1mL/min,6mL/min,,100Kpa,250Kpa,,,進(jìn)樣1min后，柱壓回到100Kpa，柱流量恢復(fù)為1mL/min,?主要用于分析微量組分（數(shù)十 ppm 或更低）?使用不分流進(jìn)樣襯管或去活性不分流進(jìn)樣襯

9、管?襯管中可裝填少量石英棉以提高重現(xiàn)性。 如樣品有強(qiáng)吸附性，最好不加石英棉。?必須使用程序升溫方式，初始溫度低于溶劑沸點(diǎn)10～20度?建議使用高壓進(jìn)樣方式?不適合氣體樣品和低沸點(diǎn)溶劑類樣品的分析?不適合分析在溶劑峰之前出峰的組分,不分流進(jìn)樣操作要點(diǎn),WBI進(jìn)樣口,用于：寬孔徑毛細(xì)管柱填充柱,載氣 毛細(xì)柱,隔墊吹掃出口分流出口,,,,,,1.Column Sleeve/Guide (OCI-mo

10、de)2. 玻璃襯管 （Glass Insert)(PTV-mode),OCI/PTV進(jìn)樣口,注意事項(xiàng)-樣品氣化不完全,進(jìn)樣口溫度過低，將導(dǎo)致高分子量化合物氣化不完全，并且不能有效轉(zhuǎn)移到色譜柱中。,進(jìn)樣口溫度：200℃,進(jìn)樣口溫度：300℃,,,,注意事項(xiàng)-樣品分解,進(jìn)樣口溫度過高，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性差的化合物分解。,進(jìn)樣口溫度：280℃,進(jìn)樣口溫度：200℃,,,,注意事項(xiàng)－樣品歧視,高沸點(diǎn)化合物的響應(yīng)值相對同樣量的低沸點(diǎn)化合物，響

11、應(yīng)值偏低。熱進(jìn)樣口（溫度恒定進(jìn)樣口）的常見問題，尤其是對寬沸程樣品的時(shí)候最為明顯。在分析條件固定的情況下，歧視是重現(xiàn)的，一般不會對定量結(jié)果準(zhǔn)確度產(chǎn)生影響。可以選擇冷進(jìn)樣方式或者更改襯管類型改善樣品歧視效應(yīng)。,分流無分流進(jìn)樣口進(jìn)樣口溫度：340℃,冷柱頭進(jìn)樣口初始進(jìn)樣口溫度：40℃,注意事項(xiàng)-其他,謹(jǐn)慎選擇進(jìn)樣量（小于2uL)，避免樣品溢出采用大分流比分流進(jìn)樣時(shí)，建議開啟載氣節(jié)省功能進(jìn)水樣時(shí)，建議開啟分流阻尼固定功能注意襯

12、管中石英棉的用量和位置，以及和進(jìn)樣針的配合情況分析高活性樣品時(shí)，注意襯管和石英棉去活分析較臟樣品時(shí)，要增強(qiáng)襯管和石英棉檢查的頻度,毛細(xì)管柱主要類型,Wall Coated Open Tubular,多孔層開口柱,管壁涂漬開口柱,毛細(xì)管柱管材,熔融石英 – 合成高純石英外表面涂覆聚酰亞胺內(nèi)表面經(jīng)化學(xué)處理不銹鋼用于高溫分析最不易斷裂內(nèi)表面經(jīng)特殊處理,固定相,大多數(shù)固定相為聚合物WCOT 毛細(xì)管柱:聚甲基硅氧烷（Polys

13、iloxanes, silicones）聚乙二醇（Polyethylene glycols, PEG）,固定相－聚甲基硅氧烷,,,siloxane,backbone,,,固定相－“ms” or low bleed version,苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈,,,溫度穩(wěn)定性更好,,固定液流失,,,,,,100 °C,270 °C,300 °C,300 °C for 12 min,Bleed,固

14、定相－聚乙二醇,“WAX” or “FFAP” 類固定液e.g. Rtx-WAX, Stabilwax-DA，DB-FFAP溫度穩(wěn)定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液,常用商品化毛細(xì)柱對照表,固定相選擇,選擇與目標(biāo)化合物極性相近的固定相(“相似相溶”原則）　　--> 峰形和分離變好.　　分析非極性化合物—非極性柱(e.g.　Rtx-1)　　分析極性化合物—極性柱(e.g. StabilWAX） 按照分

15、析目的選擇固定相.　　當(dāng)組分沸點(diǎn)差異大時(shí)： - 非極性柱(e.g.　Rtx-1) 　 當(dāng)組分沸點(diǎn)差異不大時(shí)，如異構(gòu)體： - 極性柱(e.g. StabilWAX）,按所需分離狀況選擇　　需要高分離時(shí)： -->　[內(nèi)徑: 細(xì)、長度: 長」柱　　分離已足夠，要縮短分析時(shí)間時(shí)： 　 -->　[內(nèi)徑: 粗、長度: 短、膜厚：薄」柱　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

16、　　　　　　　按分析目的選擇　　分析低沸點(diǎn)化合物時(shí)：　 -->　[ 長度: 長、膜厚：厚] 柱　　 分析高沸點(diǎn)化合物時(shí)： 　 -->　[ 長度: 短、 膜厚: 薄] 柱,柱內(nèi)徑、長度、膜厚選擇,毛細(xì)管柱流量設(shè)定,,,,,內(nèi)徑,,載氣流入 MS大流量 真空度差,,柱內(nèi)徑 流量 0.25mm

17、 1-2ml/min 0.32mm 2-4ml/min 0.53mm 10-15ml/min,GCMS-QP2010 Plus:允許最大流量：15mL/min(EI方式）,載氣控制方式,?恒流控制（使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時(shí))　 不管色譜柱阻力如何變化，載氣流速始終

18、恒定。 (柱溫上升時(shí)柱頭壓力自動調(diào)整)?恒壓控制( 通常用于毛細(xì)管柱) 　 載氣柱頭壓力始終恒定?！?(柱溫變化時(shí)柱內(nèi)流速同時(shí)改變) ?恒線速度方式（用于毛細(xì)管柱，GC-2010/2014具有此功能）　 柱內(nèi)平均線速度維持不變. 　(色譜柱阻力變化時(shí)柱壓自動調(diào)整),不同控制方式下載氣線速度的變化(程序升溫時(shí)),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,20,30,40,50,

19、60,40,90,140,190,240,290,340,390,柱溫,平均線速度（cm/sec）,0.25mmID x 30m , df=0.25μmHe　:　150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec,恒流,恒線速度,恒壓,,,,,HETP,,,uopt,Hmin,u cm/s,第三部分,MS基礎(chǔ),Interface（接口）,Interface:GC to MS的連接部件,,使用石墨墊圈 密封（85%Vespel+

20、15%石墨）,,,,加熱塊,真空- 另一重要因素-,,真空系統(tǒng)確保離子由離子源轉(zhuǎn)移至檢測器,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,ion,air, water etc.,高真空,低真空,排氣系統(tǒng),,主泵,副泵,真空泵 (主泵),Turbo molecular pump （渦輪分子泵）,旋轉(zhuǎn)葉片使氣體分子向下移動并由出口排出干凈真空啟動和關(guān)機(jī)時(shí)間短價(jià)格昂貴,單泵排氣系統(tǒng)和差動排氣系統(tǒng),差動排氣系統(tǒng)更有利于高流量分析,,單泵排氣系統(tǒng)

21、,差動排氣系統(tǒng),高真空,GCMS-QP2010 Plus,Ionization（離子化）,樣品分子在離子源中離子化根據(jù)樣品條件不同 (如氣體或液體)，離子化方法也不同對氣體樣品來說有三種離子化方法EI (Electron Impact，電子轟擊電離)CI (Chemical Ionization，正化學(xué)電離PCI)NCI (Negative Chemical Ionization，負(fù)化學(xué)電離),,,,,,,,,,,,,,,,,

22、,,,,,e-,e-,e-,e-,e-,,,,Sample from GC,filament,+,+,+,+,,Fragment ion,,QP,EI(電子轟擊電離),分子離子產(chǎn)生：M＋e－→M+＋2e－,最常用的離子化方法 開放式離子源 產(chǎn)生大量碎片離子,EI概述,碎片和質(zhì)譜圖,分子受到電子（70eV）轟擊，在較低能量的化學(xué)鍵處發(fā)生斷裂,?A-B-C-D ＋e－,每一化合物具有特定的質(zhì)譜圖：用于化合物識別（定性）

23、 (譜庫檢索),EI 譜圖示例,,m.w.78,m.w.72,from gas cylinder,filament,,,QP,CH4,CH5+C2H5+,,Sample from GC,,,,H+,-CH4,[M+1],,-C2H4,CI (正化學(xué)電離),需要反應(yīng)氣（Reagent gas ） 關(guān)閉式離子源 ( 離子源內(nèi)壓力約

24、10Pa )碎片少 ( 軟電離) 產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子（ pseudo-molecular ions,M+1）有利于測定分子量,CI概述,EI和CI譜圖比較,Methylstearate（硬酯酸甲酯） M.W. 298,EI,CI,NCI (負(fù)化學(xué)電離),需要反應(yīng)氣（Reagent gas ） 關(guān)閉式離子源 ( 離子源內(nèi)壓力約 1Pa )碎片少 ( 軟電離)帶電負(fù)性基團(tuán)的化合物有高靈敏度 (如鹵素化合物),電

25、子捕獲反應(yīng),-,（Ｘ：高電負(fù)性原子或離子，如鹵素),NCI 質(zhì)譜圖,六氯苯 M.W. 284,GCMS質(zhì)量分析器,磁質(zhì)量分析器 四極桿質(zhì)量分析器 離子阱質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器,,磁質(zhì)量分析器,四極桿質(zhì)量分析器,m/z＝ｋ?Vm：mass numberz ：charge ( =1 in GCMS)k ：constant V :voltage applied to QP,四極桿質(zhì)量分析器,離子阱質(zhì)量分析器,飛行時(shí)間

26、質(zhì)量分析器,數(shù)據(jù)采集模式,當(dāng)電壓掃描時(shí)，離子依次進(jìn)入檢測器。測定間隔默認(rèn)為 0.5 sec,SCAN mode（掃描模式）,,,質(zhì)譜圖,圖譜認(rèn)識,TIC: Total Ion Chromatogram 總離子流圖MS: Mass Spectrum 質(zhì)譜圖MC: Mass Chromatogram 質(zhì)量色譜圖MIC:Mixed Ion Chromatogram

27、 加和離子流圖 （指定質(zhì)量數(shù)范圍內(nèi)的“總”離子流圖）,,MC,MS,TIC&MC,色譜圖和質(zhì)譜圖,SIM(Selected Ion Monitoring) mode(選擇離子模式）,SIM主要用于定量分析只有特定質(zhì)量數(shù)的離子被檢測根據(jù)目標(biāo)化合物選擇合適的檢測離子相當(dāng)重要。靈敏度取決于所選擇的檢測離子。,,,Time,V∝m/z,0.2sec,,,,,V85,V97,,,,,,,SIM,數(shù)據(jù)采集模式,,質(zhì)譜圖,S

28、can &SIM Mode,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,m/z,Retention time,TIC : Scan Mode,,,,72,54,152,,,,SIM檢測離子,SIM Mode,靈敏度高于 Scan 方式,Typical Contaminants,Mass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-----

29、---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------18, 28, 32, 40, 44AirH2O, N2, O2, Ar, CO231SolventMeOH43, 58SolventAcetone

30、77Benzene, Xylene85Freons91, 92Toluene105, 106Xylene22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429DimethylpolysiloxaneSeptum/column41, 45, 55, 57, 71, 85, 99HydrocarbonFingerprint/pump oil1

31、49PhthalatesPlasticizers,MS的調(diào)整（調(diào)諧，tuning）,所有調(diào)整都可利用工作站軟件完成靈敏度調(diào)整分辨率調(diào)整質(zhì)量數(shù)校正相對強(qiáng)度校正,調(diào)諧用標(biāo)樣（PFTBA）,relative m/z intensity 69 100.0131 26.0219 32.0414 2.0502 2.0614 0.4,,,,DI直接進(jìn)樣法,直接進(jìn)樣系統(tǒng)

32、繞過了氣相色譜(GC)而直接將樣品注入到離子源中.,,可分析 GC 難以分析的化合物. 不必考慮氣相色譜的條件而容易地得到質(zhì)譜.直接進(jìn)樣系統(tǒng)最高可達(dá) 500 ℃，5 段升溫速率. 可配合不同的離子源分析：DI-EI、DI-CI、DI-NCI.,直接進(jìn)樣法的特點(diǎn),操作方法,,1,21,3,4,樣品加入進(jìn)樣桿,進(jìn)樣桿沿導(dǎo)軌插入。(專利產(chǎn)品),進(jìn)樣桿插入到離子源。,經(jīng)由 ：GCMSsolution 啟動溫度控制。,應(yīng)用實(shí)例1：利血平

33、的分析,利血平的分子量608、沸點(diǎn)高，屬于GC 分析困難的組分。采用 DI 可簡單地得到質(zhì)譜，可進(jìn)行鑒定。,利血平的DI分析,DI-EI譜,可通過譜庫檢索鑒定,DI-CI譜,確認(rèn)分子離子峰，進(jìn)而確定分子量,十溴二苯醚的質(zhì)譜,100℃,TIC,500℃,DBDE,增塑剤,PS,,,使用DI-MS測定聚苯乙烯的十溴二苯醚,第四部分,分析方法的建立,分析方法,儀器參數(shù)GC參數(shù): 色譜柱、流量、溫度等MS參數(shù): 溫度、檢測器電壓、掃描范圍等

34、數(shù)據(jù)處理參數(shù)積分參數(shù)：峰寬、斜率等定性參數(shù)：相似性檢索譜庫等定量參數(shù)：計(jì)算方法、校正級別、組分表等,積分參數(shù),積分參數(shù) 峰寬：WIDTH 斜率：SLOPE 漂移：DRIFT 變參時(shí)間：T.DBL,注：GCMS中主要采用質(zhì)量色譜圖定量，基本不用考慮漂移和變參時(shí)間。,去除高頻噪聲(電磁干擾）WH/2<WIDTH/4控制數(shù)據(jù)采集速度(對GC而言），WIDTH/10采一次數(shù)據(jù),WIDTH：設(shè)為最窄峰的半高寬

35、，單位：秒,推薦值：填充柱 5sec 毛細(xì)柱 2～3sec （GCMS只用毛細(xì)管柱）,積分參數(shù),判斷峰起點(diǎn)和結(jié)束點(diǎn)濾除低平噪聲（如蛇行等）,SLOPE：10倍WIDTH的所有信號的總和，用于：,積分參數(shù),定量參數(shù),校正級別（曲線計(jì)算方法）單點(diǎn)校正（liner)多點(diǎn)校正（兩點(diǎn)和兩點(diǎn)以上）線性回歸點(diǎn)到點(diǎn)連線（折線）二次曲線三次曲線,單點(diǎn)校正,對每一組分僅做一個(gè)濃度的標(biāo)樣標(biāo)樣濃度應(yīng)盡可能接近

36、實(shí)際樣品中各組分的濃度單點(diǎn)校正曲線通過原點(diǎn),多點(diǎn)校正,對每一組分至少作兩個(gè)不同濃度水平的校正標(biāo)樣濃度范圍應(yīng)包含實(shí)際樣品中各組分的濃度多級校正有幾種方式 1.響應(yīng)值隨濃度變化不呈線性變化時(shí)，使用多線性校正（折線校正）或二次曲線、三次曲線 2.組分響應(yīng)值隨濃度變化呈線性變化時(shí)，使用最小二乘法，進(jìn)行線性回歸校正,計(jì)算方法,面積百分率法校正面積百分率法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法,,計(jì)算方法（一）,面積百分率法（面積歸一）各組分

37、濃度以面積百分率表示，該結(jié)果可以確認(rèn)大概的濃度，但有誤差。校正面積百分率法（校正面積歸一）用重量響應(yīng)因子對峰面積進(jìn)行修正，用該法測定的濃度比前者準(zhǔn)確，但前提是樣品中所有組分都出峰，否則也有誤差存在。這兩種方法應(yīng)用的必須條件是： 1.樣品中所有組分都出峰； 2.所有峰面積計(jì)算必須準(zhǔn)確。,面積百分率法,?不需標(biāo)樣?組分的靈敏度相近　?得到大致濃度.(不能用于精確定量),,,,,,,,,,,,,未知樣,組分 A,峰

38、面積,,,1000,2000,500,1000,總面積　:　4500,+,+,=,+,,,校正面積百分率法,?需要所有組分的標(biāo)樣,,,,,,,,,,,,,標(biāo)樣 (等量組分混合),峰面積,,1000,1500,1000,500,+,+,+,,組分A的濃度為,,,,,,,,,,,,,未知樣,組分A,峰面積,,,1000,2000,500,1000,校正后的總面積:　2417,+,+,=,+,相對靈敏度,2,3,2,1,:,:,:,相對靈敏

39、度,2,3,2,1,,,,,,3.外標(biāo)法該法是應(yīng)用最廣泛的方法之一，其誤差來源主要是進(jìn)樣誤差，因此，分析前一定要做面積重復(fù)性（即進(jìn)樣重復(fù)性）實(shí)驗(yàn)。4.內(nèi)標(biāo)法在樣品中添加內(nèi)標(biāo)物，通過組分與內(nèi)標(biāo)峰的面積比，對組分進(jìn)行定量。該方法減小了進(jìn)樣誤差對定量結(jié)果的影響。,計(jì)算方法（二）,?需要標(biāo)樣 ?目標(biāo)組分被檢測到，就可定量?進(jìn)樣量的誤差直接影響定量結(jié)果,,,,,,,100,濃度(ppm),1000,峰面積,700,,,70,

40、組分A的濃度為　70ppm,外標(biāo)法,,?需要標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)物。?目標(biāo)組分和內(nèi)標(biāo)物被檢測到，就可定量?！?可減小進(jìn)樣量的誤差對結(jié)果的影響。 -->定量結(jié)果最為準(zhǔn)確?內(nèi)標(biāo)物必須準(zhǔn)確添加入所有未知樣品中。,,,,,,,,,,,,,,,未知樣+IS:100ppm　　　1uL,組分 A,,,,,,,1,濃度比,1.2,面積比,0.7,,,0.58,,,,,,標(biāo)樣 1uL組分A:100ppm內(nèi)標(biāo):100ppm,組分 A,峰面積,

41、,,,,1200,1000,面積比,1.2,內(nèi)標(biāo)：IS,,,,內(nèi)標(biāo)：IS,峰面積,700,1000,面積比,0.7,組分 A 的濃度為： 未知樣中的內(nèi)標(biāo)濃度:100ppm　X　濃度比:0.58　=　58ppm,內(nèi)標(biāo)法,內(nèi)標(biāo)物的選擇,內(nèi)標(biāo)物峰與試樣中所有成分的峰完全分離。內(nèi)標(biāo)物峰與目標(biāo)成分峰保留時(shí)間不應(yīng)差太遠(yuǎn)。內(nèi)標(biāo)物具有與分析目標(biāo)成分類似的化學(xué)性質(zhì)。,GCMS分析步驟（I）,一、開機(jī)順序 1、打開氦氣瓶，將分壓表調(diào)到0.6-0.7M

42、pa之間。 2、打開氣譜電源開關(guān)。 3、打開質(zhì)譜儀電源開關(guān)。 4、打開計(jì)算機(jī)。  二、進(jìn)入系統(tǒng)及檢查系統(tǒng)配置 1、雙擊GCMS  real time analysis 圖標(biāo)，進(jìn)入實(shí)時(shí)分析窗口。 2、如需修改系統(tǒng)配置，單擊助手欄中system  configuration，設(shè)定系統(tǒng)配置，退出。  三、系統(tǒng)啟動1、單擊助手欄中vacuum  

43、control圖標(biāo) 2、單擊 Auto startup 按鈕 四、方法編輯 1、單擊助手欄中的Date Acquisition圖標(biāo)后進(jìn)入了方法編輯中，設(shè)定自動進(jìn)樣器、 GC和MS的參數(shù)，保存方法。2、選擇 Acquisition菜單下的Dowmload Initial Parameter下傳參數(shù),五、調(diào)諧1、單擊助手欄中的Tuning圖標(biāo)，進(jìn)入調(diào)諧窗口2、系統(tǒng)檢漏：單擊Peak monitor

44、 view圖標(biāo)，在Monitor選項(xiàng)中選擇Water,air組， 打開燈絲，檢查水峰、氮峰和氧峰。3、調(diào)協(xié)：新建調(diào)諧文件，點(diǎn)擊Start Auto Tuning圖標(biāo)進(jìn)行調(diào)諧，完成后保存調(diào)協(xié)文件六、樣品測定操作 1、單擊助手欄中Data  Acquisition 中的 Sample login ，登錄樣品信息2、單擊Standby按鈕，待GC、MS均Ready

45、后，按Start按鈕，進(jìn)樣分析。 七、后處理操作 1、雙擊GCMS Postrun Analysis 圖標(biāo)打開后處理窗口2、在Data explorer 窗口中雙擊要處理的數(shù)據(jù)文件名稱3、打開數(shù)據(jù)后進(jìn)行定性或定量處理 八、關(guān)機(jī) 1、日常關(guān)機(jī)： 選擇實(shí)時(shí)分析窗口中的Tools菜單中daily shutdown 2、完全關(guān)機(jī)： 單擊助手欄中的Vacuum control，單擊Auto shut

46、down。,GCMS分析步驟（II）,第五部分,GCMS日常維護(hù),,載氣 進(jìn)樣口 進(jìn)樣墊 玻璃襯管 流路系統(tǒng) 色譜柱,GC日常維護(hù),載 氣,何時(shí)維護(hù) ?- 每天檢查鋼瓶壓力- 每三個(gè)月檢查壓力表- 及時(shí)更換分子篩過濾器和捕集阱 如何做 ?- 使用高純載氣 (純度 > 99.999% )- 使用可除去水、氧氣、有機(jī)污染物的過濾器

47、 （建議使用氦氣凈化管）。,進(jìn)樣墊的維護(hù)與檢查,維護(hù)與檢查的時(shí)期注入次數(shù)達(dá)100次時(shí)，進(jìn)行更換保留時(shí)間、面積的重現(xiàn)性變差出現(xiàn)鬼峰檢修內(nèi)容漏氣進(jìn)樣墊污染,儀器降溫,日常關(guān)機(jī)窗口設(shè)置降溫溫度后，單擊Shutdown溫度降低后，關(guān)閉載氣流量,更換進(jìn)樣墊,,,,擰緊后，回轉(zhuǎn)半圈,玻璃襯管的維護(hù)與檢查,維護(hù)與檢查的時(shí)期保留時(shí)間、面積的重現(xiàn)性變差出現(xiàn)鬼峰檢查內(nèi)容玻璃襯管的類型玻璃襯管是否破損玻璃襯管中石英棉的裝填

48、情況玻璃襯管是否污染,玻璃襯管的類型,GC-2010玻璃襯管,,,,,,更換玻璃襯管,清洗玻璃襯管,將玻璃襯管污染部分浸于溶劑（丙酮等）中放置數(shù)小時(shí) 或用超聲波進(jìn)行清洗。 如上述方法無法清洗干凈，可將玻璃襯管浸泡于1N硝酸 溶液中7～8小時(shí),玻璃襯管的去活性,DMCS(二甲基氯硅烷)處理過程 (1) 用丙酮清洗玻璃襯管,(2) 將玻璃襯管浸泡于5% DMCS的正己烷溶液中12 小時(shí)(4) 取出玻璃襯管，正己烷沖洗(

49、5) 用甲醇清洗 2-3 次，然后,用甲醇浸泡1小時(shí)(6) 取出吹干即可使用,,裝填石英棉,流路系統(tǒng),維護(hù)與檢查的時(shí)期基線不穩(wěn)噪聲變大檢查內(nèi)容 每6個(gè)月更換分子篩過濾器和捕集阱 定期檢查過濾器和捕集阱是否堵塞.注意 : 堵塞會引起壓力波動或升高,更換分子篩過濾器和捕集阱,,色譜柱的使用,（1） 柱的使用溫度要盡量比柱的耐熱溫度低。 （可延長柱的使用壽命，減低檢測器的噪聲） （2） 除去載氣中的氧（特

50、別是使用極性柱時(shí)） －使用高純度氣體（99.999%） －氣瓶更換時(shí)注意不要混入空氣 －氦氣凈化器安裝于氣體流路中  （3） 不要使難于揮發(fā)的成分進(jìn)入柱內(nèi) －充分做好試樣的前處理 －使用玻璃襯管和石英棉,色譜柱的維護(hù),——除去柱內(nèi)殘留的難于揮發(fā)的成分,（1）色譜柱的老化 柱溫度上升到柱的最高使用溫度附近，保持1～2小時(shí)。 注意：請事

51、先設(shè)定接口溫度高于柱溫。  （2）用上述方法不能除去時(shí)，切掉進(jìn)樣口側(cè)色譜柱30～50cm左右。,玻璃襯管的類型,GC-2010玻璃襯管,,,,,,MS真空檢漏 機(jī)械泵更換泵油 清洗離子源 更換燈絲 檢查PFTBA,MS日常維護(hù),MS真空檢漏,(1) 選擇GCMSsolution在線分析助手欄中“Tuning”圖標(biāo) (2) 選擇助手欄中“ Peak Monitor View”(3) 選擇“水、空氣”組

52、(4) 打開燈絲，比較18和28質(zhì)量數(shù)的峰高，如28峰高大于18峰高的兩倍，表明有漏氣。(5) 將32質(zhì)量數(shù)改為43，設(shè)定放大倍數(shù)為50，檢測器電壓為1KV(6) 打開燈絲(7) 用進(jìn)樣針吸取少量石油醚，依次注射于進(jìn)樣口上部螺母、色譜柱兩端接頭和離子源前門處，并觀察43質(zhì)量數(shù)的峰高，如峰高明顯增大，說明該部位有漏氣。,機(jī)械泵更換泵油,1）打開放油孔，放出機(jī)油后， 重新擰緊2）打開軟件在線分析，在真空 控制窗口

53、/高級功能下，開 啟機(jī)械泵5～10秒后關(guān)閉。3）重新打開放油孔，放出殘留 機(jī)油后擰緊。4）加入新機(jī)油 更換泵油周期：每3000小時(shí),清洗離子源,操作須知,進(jìn)行離子源操作時(shí)需要戴清潔的手套用丙酮清洗所有的工具以降低噪聲取下的部件避免污染,清洗離子源（1）,清洗離子源（2）,400度，1h,清洗離子源（3）,清洗離子源（4）,更換燈絲,更換燈絲（1）,更換燈絲（2）,,消耗品計(jì)數(shù)器清零（1）,1)軟件在線分析中