包裝材料和食品容器中有害物質(zhì)

1、課時安排,第一周 專題一：國內(nèi)外食品安全現(xiàn)狀 第二周 專題二：食品的有害污染物。 （1）食品的有害污染物種類，（2）動物源性食品中動物毒素（3）植物源性食品中植物毒素第三周（4）食品中微生物污染及其毒素，（5）農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留（6）獸藥及獸藥殘留第四周 （7）食品中有害化學(xué)元素（汞、鉛、砷等重金屬元素毒性）（8）食品添加劑的定義和種類，（9）食品中環(huán)境中污染物殘留第五周 專題三：包裝材料和食品容器中有

2、害物質(zhì)第六周 專題四：摻偽食品與轉(zhuǎn)基因食品的安全性第七周 專題五：現(xiàn)代食品安全控制與食品的科學(xué)選用,專題三包裝材料和食品容器中有害物質(zhì),2014-10-10,,包裝的重要性,包裝是實(shí)現(xiàn)商品價值和使用價值的重要手段之一，是商品生產(chǎn)和消費(fèi)之間的橋梁，絕大多數(shù)商品只有通過適當(dāng)?shù)陌b，才能進(jìn)入流通領(lǐng)域進(jìn)行銷售，以實(shí)現(xiàn)其使用價值和價值。其作用有： 保護(hù)商品； 便于運(yùn)輸、搬運(yùn)、裝運(yùn)、儲存； 促使商品增殖。,,包裝構(gòu)成情況

3、,據(jù)世界包裝組織（WPO）提供的信息，全球包裝業(yè)營業(yè)額已逾5000億美元，占全球GDP的1%～2%。 其構(gòu)成情況：紙和紙板占32% ，塑料占28% ，金屬占24% ，玻璃占6% ，包裝機(jī)械占5%，其他占5%。,,包裝的概念和種類,包裝是指按一定的技術(shù)方法，采用一定的包裝容器、材料及輔料或捆扎貨物。 商品的包裝，按其在流通領(lǐng)域中所起的作用的不同 分為運(yùn)輸包裝和銷售包裝。,,運(yùn)輸包裝（外包裝 、大包裝),主要作用在于保護(hù)商品，防止在儲存

4、、運(yùn)輸和裝卸過程中發(fā)生貨損貨差。 運(yùn)輸包裝的分類 按包裝方式分，可分為單件運(yùn)輸包裝和集合運(yùn)輸包裝按包裝的造型不同，可分為箱、袋、桶、捆等 按包裝材料不同，可分為紙制包裝、金屬包裝、木制包 、塑料包裝、麻織品包裝、玻璃制品包裝、陶瓷制品及竹、柳、草制品包裝等,,運(yùn)輸包裝的標(biāo)志,為了便于運(yùn)輸、倉儲、商檢、驗關(guān)，以及發(fā)貨人與承運(yùn)人和承運(yùn)人與收貨人之間的貨物交接，避免錯發(fā)錯運(yùn)，貨物在運(yùn)送之前，都要按一定的要求，在運(yùn)輸包裝上面書寫、壓印簡

5、單的圖形、文字、和數(shù)字，以資識別，這些圖形、文字和數(shù)字，統(tǒng)稱為運(yùn)輸標(biāo)志。,,運(yùn)輸標(biāo)志,主要標(biāo)志……………………   件號標(biāo)志…………………… 目的地標(biāo)志………………… 體積標(biāo)志…………………… 重量標(biāo)志……………………   原產(chǎn)地標(biāo)志…………………,ABC   NOS.26/60 NEW YORK

6、 45×60×65 G.125 kgs N.100 kgs T.25 kgs MADE IN CHINA,,指示性標(biāo)志（注意性標(biāo)志）,指示性標(biāo)志是提示人們在裝卸、運(yùn)輸和保管過程中需要注意的事項，一般都是以簡單、醒目的圖形和文字在包裝上標(biāo)出。,,,,THIS WAY UP,KEEP DPY,FRAGILE,,警告性標(biāo)志（危險品標(biāo)志）,指在裝有爆炸品、易燃物品、

7、有毒物品、腐蝕物品、氧化劑和放射性物資等危險貨物時，作標(biāo)志，使裝卸、運(yùn)輸和保管人員采取相應(yīng)的防護(hù)措施，以保護(hù)物資和人身安全。,,,,EXPLOSIVE （符號：黑色，底色：白色）,INFLMMABLE （符號：黑色，底色：橙紅色),POISONGA （符號：黑色或白色，底色：正紅色）,,銷售包裝,銷售包裝的要求： 便于陳列展銷，吸引顧客與供消費(fèi)者選購； 便于識別商品，便于消費(fèi)者了解、看貨成交； 便于攜帶使用； 要有藝術(shù)吸引

8、力，以吸引顧客，提高售價和擴(kuò)大銷售。,,銷售包裝的分類,掛式包裝：有吊帶、吊鉤、吊孔、網(wǎng)兜等。 堆疊式包裝：瓶類、罐類、盆類等。 易開式包裝：易拉罐等。 攜帶式包裝：有提手裝置等。 透明式包裝：可以使消費(fèi)者直接了解商品的形態(tài)和造型，便于識別，以利選購。 噴霧式包裝：香水、發(fā)膠等。 配套式包裝：餐具、茶具等。 禮品式包裝：外表美觀、講究，以示禮品的名貴。,,銷售包裝的標(biāo)示和說明,在銷售包裝上，一般都附有裝潢畫面和文字說明，設(shè)

9、計和制作銷售包裝時，一般要求： 包裝的裝潢畫面：美觀大方，富有藝術(shù)吸引力，突出商品的特點(diǎn)，圖案和色彩適應(yīng)民族習(xí)慣和愛好；,,銷售包裝的標(biāo)示和說明,包裝上的文字說明：包括商標(biāo)、品牌、品名、產(chǎn)地、數(shù)量、規(guī)格、成分、用途和使用方法等，與裝潢畫面緊密配合、彼此補(bǔ)充，文字要簡明扼要； 包裝上的標(biāo)簽：包括生產(chǎn)國別、制造廠商、貨物名稱、商品成分、品質(zhì)特點(diǎn)、使用方法等。,,條 形 碼,由一組帶有數(shù)字的黑白及粗細(xì)間隔不等的平行條紋所組成，它是利

10、用光電掃描閱讀設(shè)備為計算機(jī)輸入數(shù)據(jù)的特殊的代碼語言。 國際上通用的包裝上的條形碼有兩種： 美國、加拿大組織的統(tǒng)一編碼委員會的UPC碼（Universal Product Code ） 國際物品編碼委員會的EAN碼（European Article Number ）,,條 形 碼,我國于1988年12月建立了“中國物品編碼中心”，并于1991年4月正式加入國際物品編碼協(xié)會，該會分配給我國的國別號為“690、691、69

11、2”，我國書籍代碼為“978、雜志代碼為“977”。 凡適于使用條形碼的商品，特別是出口的商品，應(yīng)在商品包裝上印刷條形碼。,,條形碼,條形碼的13個數(shù)字碼表示商品的制造廠商國名、廠名、商品名稱及其有關(guān)特性。注： ① 前綴碼由總部分配。為國別代碼，表示商品產(chǎn)地。② 制造廠家標(biāo)識代碼由所屬國家（或地區(qū)）編碼機(jī)構(gòu)分配。③ 商品代碼由生產(chǎn)廠家或 批發(fā)公司分配。④ 校驗碼用于校驗代碼的誤正。,,包裝材料帶來的食品不安全因素,包裝材

12、料直接和食物接觸，很多材料成分可遷移到食品中，造成不良后果，如： 塑料、橡膠包裝容器，其殘留的單體、添加劑及裂解物等可遷移進(jìn)入食品中 ； 紙包裝中的造紙助劑、熒光增白劑、印刷油墨中的多氯聯(lián)苯等對食品造成化學(xué)污染 ； 搪瓷、陶瓷、金屬等包裝容器，所含有害金屬溶出后，移入盛裝的食品中。,,食品包裝材料及容器的基本要求,適合食品的耐冷凍、耐高溫、耐油脂、防滲漏、抗酸堿、防潮、保香、保色、保味等性能 ； 特別為食品容器、包裝

13、材料的安全性，即不能向食品中釋放有害物質(zhì)，不與食品中營養(yǎng)成分發(fā)生反應(yīng)； 許多國家制定了食品包裝材料中有害物質(zhì)的限制標(biāo)準(zhǔn) 。,,第一節(jié) 塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,塑料特點(diǎn)：重量輕、耐酸堿、耐腐蝕性、低透氣、透水性、運(yùn)輸銷售方便、化學(xué)穩(wěn)定性好、易于加工、裝飾效果好及良好的食品保護(hù)作用； 近30年來世界上發(fā)展最快的包裝材料； 大多數(shù)塑料可達(dá)到食品包裝材料對衛(wèi)生安全性的要求，但仍存在著不少影響食品的不安全因素。,,什么是塑料,塑料，照字面

14、上講，是具有可塑性的材料； 現(xiàn)代塑料：用樹脂在一定溫度和壓力下澆鑄、擠壓 、吹塑或注射到模型中冷卻成型的一類材料的專稱； 化學(xué)上，塑料是一種聚合物，即由很多個單元不斷重復(fù)組合而成的。,,塑料,塑料是一種可塑性的高分子材料，是樹脂在一定溫度和壓力下澆鑄、擠壓 、吹塑或注射到模型中冷卻成型的，分兩類：,① 熱塑性塑料主要是由線型或支鏈型高聚物組成，加熱軟 化或熔融，可塑制成型，再加熱又能軟化或熔融， 可如此反復(fù)處理，其性能基本不變。,

15、② 熱固性塑料，再次加熱不能熔融成型。,,塑料的出現(xiàn),1866年John Wesley Hyatt因打翻了火棉膠，發(fā)現(xiàn)它凍結(jié)后會變成堅韌而有彈性的物料而發(fā)明了塑料“賽璐珞” ( Celluloid )； 第一種合成塑料是1909年美籍比利時化學(xué)家貝克蘭制成； 貝克蘭將樹脂添加木屑加熱、加壓模塑成各種制品，以他的姓氏命名為貝克里特（Plastic），稱之為電木。,,塑料的普及,第一次世界大戰(zhàn)后，無線電、收音機(jī)等電氣工業(yè)迅猛發(fā)展，更增

16、加了對電木的需求； 塑料工業(yè)的真正興起是第二次世界大戰(zhàn)爆發(fā)，直到現(xiàn)在塑料工業(yè)一直蓬勃發(fā)展，塑料已成為現(xiàn)代世界占領(lǐng)導(dǎo)地位的新材料。,,,塑料的應(yīng)用,自1976起，塑料已成人類使上被應(yīng)用最多的材料； 日常生活和產(chǎn)業(yè)中，塑料已經(jīng)不可缺少，日用雜貨、包裝材料、電氣制品中的各種部件、建筑材料、汽車部件及外部裝飾、室內(nèi)裝飾材料等等，從日常生活到眼睛看不見的地方，到處都有塑料制品身影。,,塑料的負(fù)面影響— 白色污染,隨著塑料產(chǎn)量增大、成本降低、大

17、量的商品包裝袋、液體容器以及農(nóng)膜等，人們已經(jīng)不反復(fù)使用，使塑料成為一類用過即被丟棄的產(chǎn)品的代表； 廢棄塑料帶來的“白色污染”，今天已經(jīng)成為一種不能再被忽視的社會公害了。,,塑料的負(fù)面影響—塑料的毒性,早在60年代中期，發(fā)現(xiàn)聚氯乙烯塑料中殘存的氯乙烯單體，能引起 “肢端骨溶解癥”的怪病，工人常出現(xiàn)手指麻木、刺痛等為白蠟癥（雷諾氏綜合癥）。 70年代后，一些聚氯乙烯生產(chǎn)廠中，發(fā)現(xiàn)一種極少見的肝癌-肝臟血管肉瘤，在1975年美國首先提出禁

18、止用聚氯乙烯塑料包裝食品； 塑料長期殘留在農(nóng)田，影響土壤透氣性，阻礙水分流動和作物根系發(fā)育，影響深層土壤，使土壤環(huán)境惡化，進(jìn)而威脅人類生存。,,塑料的負(fù)面影響— 再造性低,多種塑料中，一般只有PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯，Polyethylene terephthalate ）及HDPE（低壓聚乙烯 ） 塑料是普遍會被回收的，除試測性質(zhì)的小規(guī)?；厥沼媱澩猓渌芰鲜且话悴槐换厥盏?。 可回收塑料價值是生產(chǎn)新塑料價格的3倍，成本高昂，塑

19、料的回收及再造比其它材料較難普及。,塑膠回收循環(huán)圖,消費(fèi)者,回收地點(diǎn),再生/再循環(huán)中心,金屬回收,塑料部件成型,再生塑膠,粉碎殘料,回收的產(chǎn)品,零件和材料,含再生塑料部件的產(chǎn)品,塑料部件用戶,MBA聚合物公司,純度,配方,一致性,質(zhì)量,性能,成功標(biāo)準(zhǔn),,,,,再生塑膠 Recycled Plastics,,原件生產(chǎn)商 /,預(yù)處理生產(chǎn)線： 金屬切削前的中級規(guī)模還原,預(yù)處理生產(chǎn)線： 粉碎和篩選過程,擠壓：復(fù)合成形生產(chǎn)線階段,倉儲：

20、裝在太空袋中等候 運(yùn)輸?shù)淖罱K產(chǎn)品,倉儲： 裝在紙箱中等候 運(yùn)輸?shù)淖罱K產(chǎn)品,質(zhì)量鑒定實(shí)驗室： 熔體流動度量、濕度分析和沖擊試驗裝備,測試實(shí)驗室： 強(qiáng)度性能測試設(shè)備,儲存罐： 大容量的儲存罐,成份鑒定實(shí)驗室： 塑膠制品鑒別及評定階段的裝置,高級塑膠分離： 高級分離后的產(chǎn)品傳送裝置,,塑料的未來發(fā)展,納米塑料 光線 能導(dǎo)電的塑料 有磁性的塑料 會記憶的塑料 生物塑料,,生物塑料（PHBHHx）,聚羥基烷酸酯類材料（P

21、HA），包括聚羥基丁酸－己酸酯（PHBHHx）、聚羥基丁酸酯（PHB）及聚羥基丁酸－戊酸酯（PHBV）等； PHA類材料具有優(yōu)秀的生物相容性及完全的生物降解性，可廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域。,PHB及PHB-HH 三維支架樣品圖,,利用PHA制得的生物醫(yī)用產(chǎn)品,血管組織工程支架,人耳組織工程支架,皮膚組織工程支架,可降解骨釘,義眼臺,,,,,,,,利用PHA制成的藥物緩釋載體,釋藥前PHA微球,釋藥后PHA微球,,電紡絲法制得的PHA納

22、米纖維無紡布,,可用作皮膚組織工程支架、藥物緩釋載體、醫(yī)用過濾膜、手術(shù)隔離膜等。,,聚乙烯（Polyethlene，PE） [-CH2-CH2-]n,乙烯的聚合物，聚烯烴類長直鏈烷烴樹脂； 分高壓和低壓聚乙烯兩種，前者質(zhì)地柔軟，不耐高溫宜制成薄膜或食品袋；后者質(zhì)地硬，透氣性和透壓性好，耐高溫，用于包裝膜、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、涂層和合成紙 ； 毒性可屬“極小”或“無害”級 ； 低分子量聚乙烯較易溶于油脂，不適于盛裝油脂

23、； 回收再生品不能再用于制作食品的包裝容器。,,,聚丙烯（Polyropyrene，PP） (C3H6)n,,丙烯聚合而成，屬于長直鏈聚烷烴類； 安全性高于聚乙烯塑料 ； 通用塑料中最輕的一種，具有優(yōu)良的機(jī)械性能、電絕緣性能和耐熱性能 ，但存在低溫脆性缺陷 ； 用于制電視機(jī)、收音機(jī)外殼、電器絕緣材料、防腐管道、板材、貯槽等，也用于纖維、包裝薄膜等。 可用于含油食品包裝及食品熱收縮包裝； 回收再生品不能再用于制作食品的包裝容器

24、。,,,聚丙烯（Polyropyrene，PP）,目前采用較多的改性方法是使 PE與 PP在分子鏈級進(jìn)行共聚，其產(chǎn)品稱為聚丙烯共聚物，由其生產(chǎn)的管道在原料生產(chǎn)、加工、廢棄處理過程中不會對人體及環(huán)境造成損害，因而被稱為綠色建樹。 目前，國內(nèi)市場上的PP管樹有PP-C、 PP-R兩種 ，PP-C屬第二代， PP-R屬第三代，PP-R抗沖擊性能優(yōu)于 PP-C。,,聚苯乙烯（polystyrene, PS）,以石油為原料制成乙苯，乙苯脫氫精餾

25、后可得到苯乙烯，再由苯乙烯聚合而成本身無味、無臭、無毒、透明、廉價、剛性、印刷性能好，不易生長霉菌，衛(wèi)生安全性好，可用于收縮膜、食品盒、水果盤、小餐具以及快餐食品盒、盤等 常殘留有苯乙烯、乙苯、異丙苯、甲苯等揮發(fā)性物質(zhì)，有一定毒性 ，不同國家的限量標(biāo)準(zhǔn)不同,,聚氯乙烯（Polyvinyl chloride，PVC）,,氯乙烯聚合而成的，結(jié)構(gòu)式（CH2－CHCl）n； 本身是一種無毒聚合物，其安全性主要是殘留的氯乙烯單體、降解產(chǎn)物

26、和添加劑（增塑劑、熱穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑等）的溶出造成食品污染； 單體氯乙烯具有麻醉作用，可引起人體四肢血管收縮而產(chǎn)生疼痛感，同時還具有致癌和致畸作用，各國對其單體的殘留量都作了嚴(yán)格規(guī)定；,,聚氯乙烯（Polyvinyl chloride，PVC）,其結(jié)構(gòu)疏松多孔，吸收增塑劑能力很強(qiáng)，所以有優(yōu)異的加工性能，可用于生產(chǎn)高質(zhì)量，透明度強(qiáng)的塑料制品； 制造各種板材、棒材、管材、透明片、軟塑料制品等，廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)療、文具、建材、裝飾、

27、化 工、紡織、日用品制造等行業(yè)； 包在熟食上的PVC保鮮膜，如果與油脂接觸或放微波爐里加熱，保鮮膜里的增塑劑與食物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，毒素?fù)]發(fā)出來，危害人體健康 。,,聚氟乙烯,nCF2 = CF2,由于結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，其具有優(yōu)異的耐酸堿腐蝕性、耐熱性、耐寒性、電絕緣性等優(yōu)點(diǎn)，摩擦系數(shù)也較低。,優(yōu)點(diǎn)：,缺點(diǎn)：,剛性不夠，影響零件尺寸穩(wěn)定性。,—,,塑料添加劑,增塑劑：增加塑料制品的可塑性，使其能在較低溫度下加工的物質(zhì)，如鄰苯二甲酸酯類； 穩(wěn)定劑

28、：防止塑料制品在空氣中長期受光的作用，或長期在較高溫度下降解的一類物質(zhì)，大多數(shù)為金屬鹽類，如三（二）鹽基硫酸鋁 ； 其它：如抗氧化劑如BHA、BHT，抗靜電劑一般為表面活性劑，如陰離子型烷基苯磺酸鹽、陽離子型如月桂醇、非離子型如酯類，潤滑劑為高級脂肪酸、高級醇類，著色劑主要是染料及顏料。,,塑料制品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),塑料食品容器、包裝材料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中，均以各種浸泡劑對塑料制品進(jìn)行溶出試驗，然后測定浸泡液中有害成分的遷移量； 溶劑的選擇以食

29、品容器、包裝材料接觸的食品種類而定，模擬中性食品選用水作溶媒，模擬酸性食品用4％醋酸，模擬堿性食品用碳酸氫鈉，模擬油脂食品用正己烷，模擬含酒精的食品用乙醇； 實(shí)驗時，以不同溫度和時間進(jìn)行浸泡，測定浸泡液中的溶出物總量、重金屬、蒸發(fā)殘渣以及各單體物質(zhì)、甲醛等的含量。,,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,酚的測定 （比色法） 原理：在堿性溶液（pH值9～10.5）的條件下，酚類化合物與4-氨基安替吡啉經(jīng)鐵氰化鉀氧化，生成紅色的安替吡啉染料，顏色

30、的深淺與酚類化合物的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。,,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,甲醛的測定 （碘量法） 原理 ：樣品溶液中的甲醛使離子碘析出分子碘后，用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉滴定，然后求出樣品液中的甲醛含量。,,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,,可溶性有機(jī)物質(zhì)的測定 （氧化法） 原理：樣品經(jīng)用浸泡液浸取后，用高錳酸鉀氧化浸出液中的有機(jī)物。以測定高錳酸鉀消耗量來表示樣品可溶出有機(jī)物質(zhì)的情況。,,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,重金屬的測定 （比色法） 原

31、理：浸泡液中重金屬(以鉛計)與硫化鈉作用，在酸性溶液中形成硫化鉛黃棕色溶液，與標(biāo)準(zhǔn)比較，不比標(biāo)準(zhǔn)深，即表示重金屬含量符合標(biāo)準(zhǔn)。,,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,揮發(fā)物的測定（重量法） 原理：樣品于138～140℃，真空度85.3kPa時，抽空2h，將失去的重量減去干燥失重即為揮發(fā)物重。,,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,聚苯乙烯塑料制品中苯乙烯的測定（氣相色譜法） 原理：樣品經(jīng)二硫化碳溶解，用甲苯作為內(nèi)標(biāo)物。利用有機(jī)化合物在氫火焰中的化學(xué)電離

32、進(jìn)行檢測，以樣品的峰高與標(biāo)準(zhǔn)品峰高相比，計算樣品相當(dāng)?shù)暮俊?,塑料制品中有害物質(zhì)的檢測,聚氯乙烯塑料制品中氯乙烯的測定 （氣相色譜法） 原理：根據(jù)氣體定律，將樣品放入密封平衡瓶中，用溶劑溶解。在一定溫度下，氯乙烯單體擴(kuò)散，達(dá)到平衡時，取液上氣體注入氣相色譜儀測定。,,第二節(jié) 橡膠制品中有害物質(zhì)的檢測,有天然橡膠和合成橡膠兩大類； 天然橡膠屬天然高分子化合物，從樹中流出的膠乳，經(jīng)過凝膠等工藝制成。,,天然橡膠自然屬性與供給,天然橡膠

33、是由人工栽培的三葉橡膠樹分泌的乳汁，經(jīng)凝固、加工而制得，其主要成分為聚異戊二烯，含量在90%以上，此外還含有少量的蛋白質(zhì)、脂及酸、糖分及灰分； 按制造工藝和外形的不同，分為煙片膠、顆粒膠、縐片膠和乳膠等； 是一種世界性的大宗工業(yè)原料，產(chǎn)地集中在泰國、印尼、馬來西亞、中國、印度、斯里蘭卡等少數(shù)亞洲國家和尼日利亞等少數(shù)非洲國家，我國是繼美國之后的第二大橡膠消費(fèi)大國。,,橡膠的主要用途,因其具有很強(qiáng)的彈性和良好的絕緣性、可塑性、隔水隔氣、

34、抗拉和耐磨等特點(diǎn)，廣泛地運(yùn)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、交通、運(yùn)輸、機(jī)械制造、醫(yī)藥衛(wèi)生領(lǐng)域和日常生活等方面； 輪胎的用量要占橡膠使用量的一半以上。,,從天然橡膠到合成橡膠,天然橡膠受溫度的影響很大，熱時變粘，冷時變硬、變脆，限制了使用； 1839年美國一小型橡膠廠的廠主古德易(Goodyear)經(jīng)過反復(fù)摸索，發(fā)現(xiàn)生橡膠與硫磺混合加熱后能成為一種彈性好、不發(fā)粘的彈性體，這一發(fā)現(xiàn)推進(jìn)了橡膠工業(yè)迅速發(fā)展； 一戰(zhàn)和二戰(zhàn)促進(jìn)了合成橡膠的研制與生產(chǎn)，

35、先后出現(xiàn)聚硫橡膠(1931年)、氯丁橡膠(1932年)、丁苯橡膠(1934年)、丁腈橡膠(1937年)等 ；,,合成橡膠,主要來源于石油化工原料，種類較多，是由單體經(jīng)過各種工序聚合而成的高分子化合物； 與天然橡膠相比，具有高彈性，絕緣性、耐油和耐高溫等性能，因而用途更廣泛。,,橡 膠 添 加 劑,,硫化促進(jìn)劑：促進(jìn)橡膠硫化作用，以提高其硬度、耐熱度和耐浸泡性，無機(jī)促進(jìn)劑有氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉛等，有機(jī)促進(jìn)劑多屬于醛

36、胺類； 防老化劑：為使橡膠對熱穩(wěn)定，提高耐熱性，耐酸性、耐臭氧性以及耐曲折龜裂性等而使用，防老化劑一般用酚類不亦用芳胺類； 充填劑：主要有兩種，即炭黑和氧化鋅。,,橡膠制品的安全性,天然橡膠本身既不分解也不被人體吸收，一般認(rèn)為對人體無毒，但由于加工的需要，加入的多種助劑，如促進(jìn)劑、防老劑、填充劑等，給食品帶來了不安全的問題； 合成橡膠在加工時也使用了多種助劑，使用時這些單體和助劑有可能遷移至食品，對人體造成不良影響； 文獻(xiàn)報道，

37、異丙烯橡膠和丁橡膠的溶出物有麻醉作用，氯二丁烯有致癌的可能。,,橡膠制品中有害物質(zhì)的測定,揮發(fā)物、可溶性有機(jī)物質(zhì)、重金屬及甲醛的測定同塑料； 鋅的測定 原理：樣品經(jīng)浸泡、消化處理后，在pH值4.0～5.5時，鋅離子與二硫腙形成紫紅色絡(luò)合物，溶于四氯化碳，加入硫代硫酸鈉，防止銅、汞、鉛、鉍、銀和鎘等離子干擾，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。,,第三節(jié) 食品包裝紙中有害物質(zhì)的檢測,,,,,造紙生產(chǎn)分兩大部分，即制漿和造紙；制漿是用化學(xué)法或機(jī)械法（

38、磨木法）把天然植物原料中的纖維離解出來，制成本色或漂白紙漿的過程； 造紙是將紙漿進(jìn)行打漿處理，在加膠料、填料，使紙漿在水中均勻分散，然后在抄紙機(jī)中脫水（濾水、擠壓、烘干）造型，在通過切紙機(jī)、復(fù)卷機(jī)整理制成成品紙。,,造 紙 原 料,東漢時期的蔡倫時代，是以麻為主的破布和漁網(wǎng)，唐宋年間，造紙開始使用麻、樹皮、稻草等原料； 近100年里，隨著現(xiàn)代制漿技術(shù)的出現(xiàn)，木材開始逐漸成為造紙的主要原料，比重由1880年的10%上升到1970

39、年的93%，現(xiàn)在世界上主要的造紙國家，幾乎全部用木材纖維造紙。 木材比其它原料更適合于現(xiàn)代化大生產(chǎn)：纖維形態(tài)比其它原料好，而且，易制造出各種高質(zhì)量的產(chǎn)品，生產(chǎn)效率高，易于污染治理，體積密集，便于運(yùn)輸、保存。,,食品包裝紙,食品包裝紙種類很多，包括原紙、托蠟紙、玻璃紙、錫紙、彩色紙、防霉紙、紙杯、紙盒、紙箱等； 純凈的紙是無毒、無害的，但由于原材料受到污染，或經(jīng)過加工處理，紙中通常會有一些雜質(zhì)、細(xì)菌和某些化學(xué)殘留物，從而影響包裝食品的

40、安全性。,,食品包裝紙中有害物質(zhì)的主要來源,① 造紙原料中的污染物； ② 造紙過程中添加的助劑殘留，如硫酸鋁、純堿、亞硫酸鈉、次氯酸鈉、松香和滑石粉、防霉劑等； ③ 包裝紙在涂蠟、熒光增白處理過程中，受多環(huán)芳烴化合物和熒光增白化學(xué)污染物； ④ 彩色顏料污染，如生產(chǎn)糖果使用的彩色包裝紙，涂彩層接觸糖果可造成污染； ⑤ 成品紙表面的微生物及微塵雜質(zhì)污染。,,包裝紙對食品安全性的影響,食品包裝紙的安全問題與紙漿、助劑、油墨等有關(guān) ：

41、種植過程中，使用農(nóng)藥、化肥等使其在稻草、麥稈等紙漿原料中殘留 ； 工廠在紙漿原料中，摻入一定比例的社會回收紙，脫色只脫去油墨，鉛、鎘、多環(huán)芳烴類等仍留在紙漿； 加工過程加入清潔劑、改良劑等對食品造成污染； 使紙增白添加熒光增白劑，及石蠟處理制作蠟紙時石蠟中含有多氯聯(lián)苯，都是致癌物質(zhì) ； 我國還沒有食品包裝印刷專用油墨，所用油墨中含有鉛、鎘及甲苯、二甲苯等物質(zhì)，對食品造成污染。,,食品包裝紙中有害物質(zhì)的檢測,熒光染料的檢測 多

42、氯聯(lián)苯的測定 食品包裝材料中鉛、砷和鎘的測定,,熒光染料的檢測,薄層層析法原理：紙張中除熒光染料外，還有熒光性有色染料、維生素B2、石油類化合物等也能產(chǎn)生熒光；紙樣經(jīng)紫外燈照射如呈陽性，再置于弱堿性(pH值7.5～9)水中，使熒光染料溶解，與水不溶性物質(zhì)分離，調(diào)至弱酸性后，浸染紗布，在紫外燈照射下如產(chǎn)生熒光，再進(jìn)一步應(yīng)用薄層層析方法，使可能存在的維生素B2分離，在紫外燈照射下，樣液原點(diǎn)如有青色熒光，即可確定為熒光染料。,初步檢驗,浸染

43、檢驗,確定檢驗,,,,熒光染料的檢測,熒光分光光度法 原理 樣品中熒光染料具有不同的發(fā)射光譜特性，這特性發(fā)射光譜圖與標(biāo)準(zhǔn)熒光染料對照，可以定性和定量。,樣品處理,薄層層析 法定性,熒光分光光 度計定量,,,,多氯聯(lián)苯的測定,氣相色譜法 原理 多氯聯(lián)苯具有高度的脂溶性，用有機(jī)溶劑萃取時，同時提取多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥，經(jīng)色譜分離之后，可用帶電子捕獲檢測器的氣相色譜儀分析。,,第四節(jié) 無機(jī)包裝材料中有害物質(zhì)的檢測,,,,,無機(jī)

44、包裝材料包括金屬、玻璃、搪瓷和陶瓷等； 它們與食品接觸，有害元素的溶出對食品可造成污染。,,金屬包裝材料,金屬容器是食品加工和貯藏不可缺少的、重要的包裝材料； 其特點(diǎn)：高強(qiáng)度、高阻隔性、極好的耐溫性等優(yōu)點(diǎn)，成本較高、耐腐蝕性差及空罐占有空間大等缺點(diǎn)； 銷售包裝常用的有馬口鐵、鋁罐，運(yùn)輸包裝主要用白鐵皮大桶。,,金屬包裝材料,馬口鐵是傳統(tǒng)的制罐材料，在薄鋼基板上鍍錫制得，一般錫能與肉類、魚類有水果發(fā)生作用，必須對內(nèi)裝食品施涂有抗腐蝕

45、性的涂料，如耐酸涂料、抗硫涂料； 但有實(shí)驗表明：由于表面涂料的使用而使罐中的遷移物質(zhì)變得更為復(fù)雜； 白鐵皮表面鍍鋅后，有一層冰花，是鋅的晶體，白鐵皮比馬口鐵要耐用得多； 鍍有鋅層的白鐵皮接觸食品后鋅會遷移至食品。,,金屬包裝材料,鋁罐質(zhì)輕、美觀，用沖壓或粘合劑制罐，也需施內(nèi)涂料； 鋁的強(qiáng)度比馬口鐵低，主要用于啤酒、充氣飲料等帶內(nèi)壓的食品； 鋁制品的食品安全性問題主要在于鑄鋁和回收鋁中的雜質(zhì) ，回收鋁中的雜質(zhì)和金屬難以控制，易造

46、成食品的污染； 鋁的毒性主要表現(xiàn)為對大腦、肝臟、骨骼、造血系統(tǒng)和細(xì)胞的毒性。,,玻璃包裝材料,玻璃是由硅酸鹽、堿性成分(純堿、石灰石、硼砂等)、金屬氧化物等為原料，在1000～1500℃高溫下熔融而成的固體物質(zhì)； 玻璃的種類很多，根據(jù)原材料和化學(xué)成分，可分為氧化鋁硅酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃、鉛晶體玻璃、硼硅酸玻璃等。,,玻璃包裝材料的食品安全性問題,玻璃是一種惰性材料，無毒無味、化學(xué)性質(zhì)極穩(wěn)定、耐溫度急變性差、不耐沖擊和震動，與絕大多數(shù)內(nèi)

47、容物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，是一種比較安全的食品包裝材料； 玻璃的食品安全性問題主要是從玻璃中溶出的遷移物； 在高檔玻璃器皿中，如高腳酒杯往往添加鉛化合物，一般可高達(dá)玻璃的30％，有可能遷移到酒或飲料中，對人體造成危害。,,陶瓷和搪瓷包裝材料,陶瓷器皿是將瓷釉涂覆在由黏土、長石和石英等混合物燒結(jié)成的坯胎上，再經(jīng)焙燒而制成的產(chǎn)品 ； 搪瓷器皿是將瓷釉涂覆在金屬坯胎上，經(jīng)過焙燒而制成的產(chǎn)品，搪瓷的釉料配方復(fù)雜。,,陶瓷和搪瓷包裝材料對食品安全

48、性的影響,搪瓷、陶瓷容器在食品包裝中主要用于裝酒、咸菜和傳統(tǒng)風(fēng)味食品； 搪瓷、陶瓷容器的主要危害來源于制作過程中在坯體上涂的瓷釉、陶釉、彩釉等引起的，釉料主要由鉛、鋅、鎘、銻、鋇、鈦、銅、鉻、鎘、鈷等多種金屬氧化物及其鹽類組成 ； 當(dāng)使用陶瓷容器或搪瓷容器盛裝酸性食品(如醋、果汁)和酒時，這些物質(zhì)容易溶出而遷移入食品，造成污染。,,無機(jī)包裝材料中有害物質(zhì)的測定,銻的測定 原理：在酸性條件下，五價銻與孔雀綠作用生成綠色的絡(luò)合物，

49、溶于苯中，其顏色的深淺與銻 的含量成正比，可比色測定。 無機(jī)包裝材料中鉛、砷和鎘的測定,,第五節(jié) 復(fù)合包裝材料的衛(wèi)生問題,,,,,主要衛(wèi)生問題是粘合劑粘合劑有聚丙烯、聚氨酯型等聚氨酯常含甲苯、二異氰酸酯（TDI）等,,第六節(jié) 容器內(nèi)部涂料,,,,,聚酰胺環(huán)氧樹脂涂料 GB5009.70-2003過氯乙烯涂料 GB5009.68-2003有機(jī)硅防粘涂料 GB11676-1989環(huán)氧酚醛涂料 GB5009.69-2003,,

50、第七節(jié) 食品包裝材料設(shè)備的衛(wèi)生管理,,,,,(1)包裝材料必須符合GB有關(guān)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，并經(jīng)檢驗合格方可出廠。(2) 利用新原料生產(chǎn)接觸食品包裝材料新產(chǎn)品，在投產(chǎn)之前必須提供產(chǎn)品衛(wèi)生評價所需的資料（包括配方、檢驗方法、毒理學(xué)安全評價、衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)等）和樣品，按照規(guī)定的食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)審批程序報請審批，經(jīng)審查同意后，方可投產(chǎn)。,,食品包裝材料設(shè)備的衛(wèi)生管理,(3) 生產(chǎn)過程中必須嚴(yán)格執(zhí)行生產(chǎn)工藝、建立健全產(chǎn)品衛(wèi)生質(zhì)量檢驗制度。產(chǎn)品必須有清晰完整的生

51、產(chǎn)廠名、廠址、批號、生產(chǎn)日期的標(biāo)識和產(chǎn)品衛(wèi)生質(zhì)量合格證。(4) 銷售單位在采購時，要索取檢驗合格證或檢驗證書，凡不符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品不得銷售。食品生產(chǎn)經(jīng)營者不得使用不符合標(biāo)準(zhǔn)的食品容器包裝材料設(shè)備。,,食品包裝材料設(shè)備的衛(wèi)生管理,(5) 食品容器包裝材料設(shè)備在生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲存過程中，應(yīng)防止有毒有害化學(xué)品的污染。(6) 食品衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)對生產(chǎn)經(jīng)營與使用單位應(yīng)加強(qiáng)經(jīng)常性衛(wèi)生監(jiān)督，根據(jù)需要采取樣品進(jìn)行檢驗。對于違反管理辦法者，應(yīng)根據(jù)〈中華