有機(jī)化學(xué)重排反應(yīng) 總結(jié)

1、有機(jī)化學(xué)重排反應(yīng)有機(jī)化學(xué)重排反應(yīng)總結(jié)總結(jié)1.Claisen1.Claisen克萊森重排克萊森重排烯丙基芳基醚在高溫(200C)下可以重排，生成烯丙基酚。當(dāng)烯丙基芳基醚的兩個(gè)鄰位未被取代基占滿(mǎn)時(shí)，重排主要得到鄰位產(chǎn)物，兩個(gè)鄰位均被取代基占據(jù)時(shí)，重排得到對(duì)位產(chǎn)物。對(duì)位、鄰位均被占滿(mǎn)時(shí)不發(fā)生此類(lèi)重排反應(yīng)。交叉反應(yīng)實(shí)驗(yàn)證明：Claisen重排是分子內(nèi)的重排。采用g碳14C標(biāo)記的烯丙基醚進(jìn)行重排，重排后g碳原子與苯環(huán)相連，碳碳雙鍵發(fā)生位移。兩個(gè)鄰

2、位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后則仍是a碳原子與苯環(huán)相連。反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理Claisen重排是個(gè)協(xié)同反應(yīng)，中間經(jīng)過(guò)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)對(duì)重排無(wú)影響。從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過(guò)一次[33]s遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構(gòu)；兩個(gè)鄰位都被取代基占據(jù)的烯丙基芳基酚重排時(shí)先經(jīng)過(guò)一次[33]s遷移到鄰位(Claisen重排)，由于鄰位已被取代基占據(jù)，無(wú)法發(fā)生互變異構(gòu)，接著又發(fā)生一次[33]s遷移(Cope重排)到對(duì)

3、位，然后經(jīng)互變異構(gòu)得到對(duì)位烯丙基酚。取代的烯丙基芳基醚重排時(shí)，無(wú)論原來(lái)的烯丙基雙鍵是Z構(gòu)型還是E構(gòu)型，重排后的新雙鍵的構(gòu)型都是E型，這是因?yàn)橹嘏欧磻?yīng)所經(jīng)過(guò)的六員環(huán)狀過(guò)渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構(gòu)象的緣故。反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)實(shí)例3.BambergerE.3.BambergerE.重排重排苯基羥胺（N羥基苯胺）和稀硫酸一起加熱發(fā)生重排成對(duì)氨基苯酚：在H2SO4C2H5OH(或CH3OH)中重排生成對(duì)乙氧基（或甲氧基）苯胺：其他芳基羥胺，它的環(huán)上的op位上未