基礎(chǔ)有機化學(xué)人名反應(yīng)

1、基礎(chǔ)有機化學(xué)人名反應(yīng)基礎(chǔ)有機化學(xué)人名反應(yīng)第四章狄爾斯狄爾斯–阿爾德反應(yīng)（阿爾德反應(yīng)（DielsDiels–AlderAlderreactionreaction）（）（140140）1921年，狄爾斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸二乙酯（半個世紀(jì)后因光延反應(yīng)而在有機合成中大放光芒的試劑）與胺發(fā)生的酯變胺的反應(yīng)，當(dāng)他們用2萘胺做反應(yīng)的時候，根據(jù)元素分析，得到的產(chǎn)物是一個加成物而不是期待的取代物。狄爾斯敏銳地意識到這個反應(yīng)與十幾年前

2、阿爾布萊希特做過的古怪反應(yīng)的共同之處。這使他開始以為產(chǎn)物是類似阿爾布萊希特提出的雙鍵加成產(chǎn)物。狄爾斯很自然地仿造阿爾布萊希特用環(huán)戊二烯替代萘胺與偶氮二羧酸乙酯作用，結(jié)果又得到第三種加成物。通過計量加氫實驗，狄爾斯發(fā)現(xiàn)加成物中只含有一個雙鍵。如果產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)是如阿爾布萊希特提出的，那么勢必要有兩個雙鍵才對。這個現(xiàn)象深深地吸引了狄爾斯，他與另一個研究生阿爾德一起提出了正確的雙烯加成物的結(jié)構(gòu)。1928年他們將結(jié)果發(fā)表。這標(biāo)志著狄爾斯阿德爾反應(yīng)的

3、正式發(fā)現(xiàn)。他們也因此獲得1950年的諾貝爾化學(xué)獎。含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共軛二烯類化合物(雙烯體)發(fā)生14加成，生成六員環(huán)狀化合物：這個反應(yīng)極易進行并且反應(yīng)速度快，應(yīng)用范圍極廣泛，是合成環(huán)狀化合物的一個非常重要的方法。反應(yīng)是按順式加成方式進行的，反應(yīng)物原來的構(gòu)型關(guān)系仍保留在環(huán)加成產(chǎn)物中。例如：正常的DielsAlder反應(yīng)主要是由雙烯體的HOMO(最高已占軌道)與親雙烯體的LUMO(最低未占軌道)發(fā)生作用。反應(yīng)過