分析化學(xué)練習(xí)題及答案

1、第三章,習(xí) 題,3.1選擇題 3.1.1 下列敘述錯(cuò)誤的是( )A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 B、系統(tǒng)誤差包括操作誤差C、系統(tǒng)誤差又稱(chēng)可測(cè)誤差 D、系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布3.1.2 從精密度好就可以判定分 析結(jié)果可靠的前提是( )A、偶然誤差小 B、系統(tǒng)誤差小C、平均偏差小 D、標(biāo)準(zhǔn)偏差小,D,B,3.1.3 下列敘述正

2、確的是( )A、準(zhǔn)確度高，一定需要精密度高 B、進(jìn)行分析時(shí)，過(guò)失誤差是不可避免的C、精密度高，準(zhǔn)確度一定高 D、精密度高，系統(tǒng)誤差一定小,A,3.1.4 用高碘酸光度法測(cè)定低含量錳的方法誤差約為2％.使用稱(chēng)量誤差為±0.002g的天平稱(chēng)取MnSO4，若要配制成0.2mg·mL -1硫酸錳標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少要配制( ) A、50mL

3、 B、250 mL C、100 mL D、500 mL,D,3.1.5 某樣品中約含有5%的硫，將硫氧化為硫酸根，然后沉淀為硫酸鋇，若要求在一臺(tái)靈敏度為0.1mg的天平上稱(chēng)量硫酸鋇的質(zhì)量的可疑值不超過(guò)0.1%，至少應(yīng)稱(chēng)取樣品的質(zhì)量為（S及BaSO4的相對(duì)分子質(zhì)量分別為32.06及233.4）( ) A、0.27g B、

4、0.50g C、29g D、15g,B,,D,,3.1.6某分析工作者擬定了一種分析礦石中Cu含量的新方法，他用對(duì)某含量Cu量為9.82%的標(biāo)準(zhǔn)樣品分析5次，分析結(jié)果的平均值為9.94，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.10%，問(wèn)新方法在置信度為95%時(shí)，是否存在系統(tǒng)誤差？（t0.05,4=278，t0.05,5=257）( ) A、t=2.40﹤2.57，無(wú)系統(tǒng)誤差

5、 B、t=2.40﹤2.78，無(wú)系統(tǒng)誤差 C、t=4.80﹥2.78，有系統(tǒng)誤差 D、t=2.68﹤2.78，無(wú)系統(tǒng)誤差,,C,C,,3.1.7用剩余法測(cè)定軟錳礦中的MnO2的含量，其測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算,（MnO2）=,分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出（ ）A、五位 B、兩位C、四位 D、

6、三位,3.1.8用Na2CO3作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定鹽酸溶液的濃度，其三次平行測(cè)定的結(jié)果為：0.1023mol·L-1；0.1026 mol·L-1和0.1024 mol·L-1，如果第四次測(cè)定結(jié)果不為Q0.90=0.76）所舍去，則最低值應(yīng)為（ ）A、0.1015 B、0.1012C、0.1008

7、 D、0.01015,3.1.9 下列各項(xiàng)造成系統(tǒng)誤差的是( )A、滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一致 B、把滴定后的液面讀數(shù)15.65讀成15.63C、把未經(jīng)恒重的NaCl基準(zhǔn)物標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液D、把滴定管的讀數(shù)14.37誤記為15.373.1.10 下列各項(xiàng)造成偶然誤差的是( )A、天平稱(chēng)量時(shí)把13.659g記錄為13.569gB、稱(chēng)量時(shí)不正確地估計(jì)天平的平衡點(diǎn)C、稱(chēng)量時(shí)有吸濕的固體

8、時(shí)濕度有變化D、在稱(chēng)量時(shí)天平的平衡點(diǎn)稍有變動(dòng),C,D,3.1.12計(jì)算式 是用于( )A、計(jì)算總體標(biāo)準(zhǔn)偏差的B、計(jì)算有限次數(shù)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差的C、計(jì)算相關(guān)系數(shù)的D、計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的3.1.11下列各項(xiàng)中屬于過(guò)失誤差的是( )A、實(shí)驗(yàn)中錯(cuò)誤區(qū)別兩個(gè)樣品滴定終點(diǎn)時(shí)橙色的深淺B、滴定時(shí)溫度有波動(dòng)C、地定時(shí)大氣壓力有波動(dòng)D、稱(chēng)量吸濕性固體樣品時(shí)動(dòng)作稍慢,A,A,,,2,x,=,,3

9、.1.13運(yùn)算 ，正確答案是( )A、2×10-3 B、2.53×10-3C、0.00253 D、2.5346×10-33.1.14置信區(qū)間的定義是( )A、測(cè)量值出現(xiàn)在一定范圍內(nèi)的可能性的大小， 通常用%來(lái)表示B、自變量的取值范圍C、儀器測(cè)量的最小分?jǐn)?shù)值D、滴定分析中指示劑的變色區(qū)間

10、,,B,A,3.1.15 某化驗(yàn)員測(cè)定樣品的百分含量得到下面的結(jié)果：30.44，30.52，30.60，30.12，按Q（0.90）檢驗(yàn)法應(yīng)該棄去的數(shù)字是( )A、30.12 B、30.44C、30.52 D、30.60,,A,3.1.16某藥廠測(cè)定某批藥品的穩(wěn)

11、定性，在不同的月份用同一方法所測(cè)結(jié)果如下。一月份測(cè)得結(jié)果：,兩組數(shù)據(jù)的精密度和平均值均無(wú)顯著差異兩組數(shù)據(jù)的精密度有顯著差異而平均值無(wú)顯著差異兩組數(shù)據(jù)的平均值和精密度均有顯著差異,一月份測(cè)得結(jié)果：,=7；,=92.08；,=0.806,七月份測(cè)得結(jié)果：,=9；,=93.08；,=0.797,,經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，結(jié)論正確的是( ),D.兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著差異而平均值有顯著差異,D,3.1.17對(duì)某試樣進(jìn)行3次平行測(cè)定，其平均含量為

12、0.3060.若其實(shí)值為0.3030，則（0.3060-0.3030）=0.0030是 。A、相對(duì)誤差 B、相對(duì)偏差C、絕對(duì)誤差 D、絕對(duì)偏差,C,3.1.18 分析結(jié)果出現(xiàn)下列情況， 屬于系統(tǒng)誤差。A、試樣未充分混勻 B、滴定時(shí)有液滴濺出C、

13、稱(chēng)量時(shí)試樣吸收了空氣中的水分 D、天平零點(diǎn)稍有變動(dòng),C,3.1.19 下列敘述中正確的是( )A、誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的，偏差是以平均值為標(biāo) 準(zhǔn)的，實(shí)際工作中獲得的“誤差”，實(shí)際上仍然是偏差B、隨機(jī)誤差是可以測(cè)量的C、精密度高，則該測(cè)定的準(zhǔn)確度一定會(huì)高D、系統(tǒng)誤差沒(méi)有重復(fù)性，不可避免,A,3.1.20 定量分析工作要求測(cè)定結(jié)果的誤差( )A、越小越好

14、 B、等于零C、無(wú)要求 D、在允許誤差范圍內(nèi),D,B,3.1.21 甲、乙二人同學(xué)分析一礦物中含硫量，每次采樣3.5g，分析結(jié)果的平均值分別報(bào)告為，甲：0.042%；乙：0.04201%，問(wèn)正確報(bào)告應(yīng)是( )A、甲、乙二人的報(bào)告均正確 B、甲的報(bào)告正確C、甲、乙二人的報(bào)告均不正確

15、D、乙的報(bào)告正確,3.1.22 精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系是( )A、精確度高，準(zhǔn)確度一定高 B、準(zhǔn)確度高，精密度一定高C、二者之間無(wú)關(guān)系 D、準(zhǔn)確度高，精密度不一定高,D,3.1.23 滴定分析要求相對(duì)誤差為±0.1%，若使用靈敏度為0.1mg的天平稱(chēng)取試樣時(shí)，至少應(yīng)稱(chēng)取( )A、0.1g

16、 B、1.0gC、0.05g D、0.2g,D,3.1.24 下列情況中，使分析結(jié)果產(chǎn)生正誤差的是( )A、以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣，所用滴定管未用原液潤(rùn)洗B、用于標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物在稱(chēng)量時(shí)吸潮了C、以失去部分結(jié)晶水的硼砂為基準(zhǔn)物，標(biāo)定鹽酸溶液的濃度D、以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂含量時(shí)，滴定速度過(guò)快,A、B,3.1.2

17、5分析某樣品得到四個(gè)分析數(shù)據(jù)，為了衡量其精密度優(yōu)劣，可用 表示( )A、相對(duì)誤差 B、絕對(duì)誤差C、平均偏差 D、相對(duì)誤差,C,3.1.26 按Q檢測(cè)法（n=4時(shí)，Q0.90=0.76）刪除可疑值，下列各組數(shù)據(jù)中可疑值應(yīng)予刪除的是( )A、3.03，3.04，3.05，3.13 B、97.50，98.50，99.00，99.50

18、 C、0.1042，0.1044，0.1045，0.1047 D、20.10，20.15，20.20， 20.25,A,3.1.27 下列各數(shù)中，有效數(shù)字為四位的是( )A、pH=12.04 B、c（H+）=0.0008mol·L-1C、6000 D、T（HCl/NaOH）=0.1257g·mL-13.1.28 由測(cè)量所得的下列計(jì)算式中，每一個(gè)數(shù)據(jù)最后一位都有

19、±1的絕對(duì)誤差，在計(jì)算結(jié)果x中引入的相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為( )A、0.0670 B、30.20C、45.820 D、3000,A,D,3.1.29 某樣品的兩次平行測(cè)定結(jié)果為20.18%和20.12%，則其相對(duì)誤差為( )A、0.3% B

20、、0.2978%C、0.305% D、-0.30%3.1.30 用新方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品，得到一組測(cè)定值，要判斷新方法是否可靠，應(yīng)該使用( ) A、Q檢驗(yàn) B、G檢驗(yàn)C、F檢驗(yàn) D、t檢驗(yàn),C,D,3.1.31 有兩組分析數(shù)據(jù)，要比較它們的測(cè)量精密度有無(wú)顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用( ) A、Q檢驗(yàn)

21、 B、G檢驗(yàn)C、F檢驗(yàn) D、t檢驗(yàn),C,3.1.32 下列敘述中不正確的是( )A、置信區(qū)間是表明在一定的概率保證下，估計(jì) 出來(lái)的包含可能參數(shù)在內(nèi)的一個(gè)區(qū)間B、保證參數(shù)在置信區(qū)間的概率稱(chēng)為置信度C、置信度愈寬，置信區(qū)間就會(huì)愈寬D、置信度愈寬，置信區(qū)間就會(huì)愈窄,D,3.1.33 下列敘述中正確的

22、是( )A、偏差是測(cè)定值與真實(shí)值的差值B、算術(shù)平均偏差又稱(chēng)相對(duì)平均偏差C、相對(duì)平均偏差的表達(dá)式為D、相對(duì)平均偏差的表達(dá)式為,D,3.1.34 從誤差的正態(tài)分布曲線可知，標(biāo)準(zhǔn)偏差在±2s之內(nèi)的測(cè)定結(jié)果占全部分析結(jié)果的( ) A、68.3% B、86.3%C、95.5%

23、 D、99.7%,C,C,3.1.35 下列敘述錯(cuò)誤的是( )A、誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的，偏差是以平均值為標(biāo)準(zhǔn) 的，實(shí)際工作中獲得的所謂“誤差”，實(shí)質(zhì)上仍是偏差B、對(duì)某項(xiàng)測(cè)定來(lái)說(shuō)，它的系統(tǒng)誤差大小是不可測(cè)量的C、對(duì)偶然誤差來(lái)說(shuō)，大小相近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)是均等的D、標(biāo)準(zhǔn)偏差是用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法處理測(cè)定的數(shù)據(jù)而獲得的,3.1.36 分析數(shù)據(jù)的可靠性隨平行測(cè)定次數(shù)的增加而提高，但達(dá)到

24、一定次數(shù)后，再增加測(cè)定次數(shù)也就沒(méi)有意義了。這一次數(shù)為( )A、2 B、8C、10 D、20,D,3.1.37 分析測(cè)定中的偶然誤差，就統(tǒng)計(jì)規(guī)律來(lái)講，以下不符合的是( )A、數(shù)值固定不變B、數(shù)值隨機(jī)可變C、大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大D、數(shù)值相等的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率均等

25、3.1.38 某試樣中MgO的含量測(cè)定值（%）為22.35、22.30、22.15、22.10、22.07.則平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為( ),A,A,3.2填空題 3.2.1 正態(tài)分布規(guī)律反映出 誤差的分布特點(diǎn)。 3.2.2 定量分析中，影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的是 誤差；影響測(cè)定結(jié)果精確度的是 誤差。,隨機(jī),系統(tǒng),隨機(jī),3.2.3 現(xiàn)有兩

26、組分析數(shù)據(jù)，欲比較它們精密度間有無(wú)顯著性差異，則應(yīng)當(dāng)用 檢驗(yàn)法 . 3.2.4 置信度一定時(shí)，增加測(cè)定次數(shù)n，置信度區(qū)間變 ；n不變時(shí)，置信度提高，置信區(qū)間變 。,F,小,大,3.2.5 要提高測(cè)定過(guò)程的準(zhǔn)確度一般可采用以下三條途徑 、 和 。3.2.6 滴定管的讀數(shù)

27、常有±0.01mL的誤差，則在一次滴定中的絕對(duì)誤差可能為 mL。常量滴定分析的相對(duì)誤差一般要求應(yīng)≤0.1%,為此，消耗滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積必須控制在 mL以上。,對(duì)照試驗(yàn),回收試驗(yàn),空白試驗(yàn),±0.02,20,3.2.7 以直接碘量法測(cè)定葡萄糖的含量時(shí)，有I2以蒸發(fā)的形式從滴定體系中逃逸，這將對(duì)測(cè)定結(jié)果造成

28、 。,正誤差,3.2.8 在定量分析運(yùn)算中棄去多余數(shù)字時(shí)，應(yīng)以“ ” 的原則，決定該數(shù)字的進(jìn)位或舍去。,四舍六入五留雙,3.2.9 測(cè)得值與真實(shí)值符合的程度為準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度的高低主要是由 誤差所決定，但也包含 誤差。,系統(tǒng),隨機(jī),2.53×10-3,2.98×105,4.02,9.0×103,218.4,3.2.11 系統(tǒng)誤差包

29、括如下幾方面誤差： 、 、 、 。系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是 和 。 偶然誤差的特點(diǎn)是 和 。3.2.12 在分析化學(xué)中，將測(cè)定結(jié)果與客觀存在的真實(shí)值之間的差值稱(chēng)為 。當(dāng)其數(shù)值為正值時(shí)，通常說(shuō)分析結(jié)果

30、 ；反之，則說(shuō)分析結(jié)果 。,方法誤差,儀器誤差,試劑誤差,操作誤差,重復(fù)性,可測(cè)性,非重復(fù)性,不可測(cè)但服從正態(tài)分布規(guī)律,絕對(duì)誤差,,偏高,偏低,3.2.13 在多次重復(fù)測(cè)定時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)偏差較大的數(shù)值稱(chēng)為 。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)操作過(guò)失的情況下，這樣的數(shù)值 隨意舍棄，而要用 方法來(lái)判斷。當(dāng)Q檢測(cè)法與4法的結(jié)論相矛盾時(shí)，應(yīng)取 法的結(jié)論，但是為了減小其對(duì)分

31、析結(jié)果的影響，可采用 代替各次測(cè)量結(jié)果的平均值報(bào)告分析結(jié)果。,可疑值（或極端值）,不可以,統(tǒng)計(jì),Q檢驗(yàn),中位數(shù),⑴天平兩臂不等長(zhǎng)造成 。⑵容量瓶和移液管不配套造成 。⑶稱(chēng)量過(guò)程中天平零點(diǎn)稍有變動(dòng) 。⑷滴定劑中含有少量被測(cè)組分造成 。⑸

32、過(guò)濾沉淀時(shí)出現(xiàn)穿濾現(xiàn)象造成 。⑹滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)造成 。⑺分光光度法測(cè)定中的讀數(shù)誤差成 。⑻蒸餾水中含有微量雜質(zhì)造成 。⑼在重量分析中，樣品的非被測(cè)組分共沉淀造成 。⑽讀

33、取滴定管最后一位時(shí)，估測(cè)不準(zhǔn)造成 。,系統(tǒng)誤差（儀器誤差）,系統(tǒng)誤差（儀器誤差）,隨機(jī)誤差,系統(tǒng)誤差（試劑誤差）,過(guò)失,系統(tǒng)誤差（方法誤差）,隨機(jī)誤差,系統(tǒng)誤差（試劑誤差）,系統(tǒng)誤差（方法誤差）,隨機(jī)誤差,3.2.14 在分析過(guò)程中，下列情況各造成何種（系統(tǒng)、隨機(jī)）誤差（或過(guò)失）,3.2.15 對(duì)一般滴定分析的準(zhǔn)確度，要求相對(duì)誤差≤0.1%，常用分析天平（精度為萬(wàn)分之一）可稱(chēng)準(zhǔn)至 mg。用減量

34、法稱(chēng)取試樣時(shí)，一般至少應(yīng)稱(chēng)取 g，滴定時(shí)所用溶液體積至少要 mL。3.2.16 測(cè)定豬肝標(biāo)樣中的銅含量，四次結(jié)果分別為17、18、15、22mg·L-1。判斷22 mg·L-1，這個(gè)值是否應(yīng)舍棄時(shí)，4d法的結(jié)論是 ，Q檢測(cè)法的結(jié)論是 （置信度為95%，Q0.95=1.05）,±0.1,0.2,20,

35、應(yīng)舍棄,應(yīng)保留,3.2.17 0.095mol·L-1NaOH溶液的pH 。3.2.18 對(duì)于常量組分的測(cè)定，一般要求分析結(jié)果保留 位有效數(shù)字，對(duì)于微量組分的測(cè)定一般要求保留 位有效數(shù)字。對(duì)于各種誤差和偏差的計(jì)算一般要求保留 位有效數(shù)字。,12.98,四,二,一至二,3.2.19 對(duì)測(cè)定次數(shù)n﹤

36、次時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差用 表示，式中n-1稱(chēng)為 。3.2.20 總體平均值m是當(dāng)測(cè)定次數(shù)為 時(shí)各測(cè)定值的 值，若沒(méi)有 誤差， 總體平均值就是 值。,20,自由度,無(wú)限多,平均,系統(tǒng),真實(shí),置信區(qū)間,

37、置信度,系統(tǒng)誤差,系統(tǒng)誤差,3.2.21從統(tǒng)計(jì)學(xué)看，測(cè)定值x落在m+1s的概率是68.3%，我們把m±1s，m±2s等稱(chēng)為 ，真值在該區(qū)間的概率成為 。,3.2.22空白試驗(yàn)可以消除試劑、蒸餾水和器皿等引入的雜質(zhì)所造成的 ；對(duì)照試驗(yàn)是檢查 的有效方法。,3.2.24 符合正態(tài)分布偶然誤差的規(guī)律是 ⑴

38、 ；⑵ 。,誤差數(shù)值一定,可測(cè),68.3%,95.5%,3.2.23平均值得置信區(qū)間的出發(fā)點(diǎn)是把正態(tài)分布曲線下所包圍的面積作為100%，計(jì)算出±s為 ，±2s為 。,3.2.25 在置信度為95%時(shí)，欲使平均值的置信區(qū)間不超過(guò)±2s，則至少應(yīng)平行測(cè)定 次。[已知置

39、信度為95%時(shí)t=12.7（n=2）；4.3（n=3）；3.18（n=4）；2.78（n=5）；2.57（n=6）；2.45（n=7）],3,3.3簡(jiǎn)答題3.3.1下列情況引起什么誤差，如果是系統(tǒng)誤差，如何消除？⑴稱(chēng)量試樣時(shí)吸收了水分；⑵試劑中含有微量被測(cè)組分；⑶重量法側(cè)SiO2時(shí)，試樣中硅酸沉淀不完全；⑷稱(chēng)量開(kāi)始時(shí)天平零點(diǎn)未調(diào)；⑸滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位估計(jì)不準(zhǔn)；⑹用NaOH滴定HAc，選酚酞為指示劑確定終點(diǎn)顏色時(shí)稍有

40、出入。,答: ⑴試樣吸收水分，稱(chēng)量時(shí)產(chǎn)生系統(tǒng)正誤差。通常應(yīng)在110℃左右干燥后再稱(chēng)量。⑵試劑中含有微量被測(cè)組分時(shí)，被測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生系統(tǒng)正誤差?？梢酝ㄟ^(guò)扣除試劑空白或?qū)⒃噭┻M(jìn)一步提純加以校正。⑶沉淀不完全產(chǎn)生系統(tǒng)負(fù)誤差?？蓪⒊恋聿煌耆奈⒘縎i，用其他方法（如比色法）測(cè)定后，將計(jì)算結(jié)果加入總量。⑷分析天平需要定期校正，以保證稱(chēng)量的準(zhǔn)確性。每次稱(chēng)量前先調(diào)天平零點(diǎn)，否則會(huì)產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。⑸滴定管讀數(shù)一般要讀至小數(shù)點(diǎn)后第二位，最后

41、一位是估讀值，因而會(huì)估讀不準(zhǔn)產(chǎn)生偶然誤差。⑹目測(cè)指示劑變色點(diǎn)時(shí)總會(huì)出現(xiàn)正或負(fù)的誤差，因而是偶然誤差。,3.3.2用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液濃度時(shí)，下列哪一種情況會(huì)造成系統(tǒng)誤差？⑴用酚酞作指示劑；⑵NaOH溶液吸收了空氣的CO2；⑶每份鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量不同；⑷每份加入的指示劑量略有不同。,答:⑵會(huì)造成系統(tǒng)誤差。KHC8H4O4 + NaOH =KNaC8H4O4 +H2O分析:⑴鄰苯二甲酸氫鉀的pKa1

42、=2.95，pKa2=5.41，所以，鄰苯二甲酸氫鉀是二元堿，它的pKb1=14-5.41=8.59。滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH約為9，屬堿性范圍，所以選酚酞作指示劑是正確的。⑵當(dāng)NaOH溶液吸收了CO2生成Na2CO3，用此NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀，Na2CO3被滴定為HCO3-，這樣導(dǎo)致了系統(tǒng)誤差，相當(dāng)于使NaOH的濃度變小了。將除去CO32-的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液保存在裝有虹吸管及堿石棉管[含Ca（OH）2]的瓶中，可防止吸收

43、空氣中的CO2。,⑶稱(chēng)取鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量不同，消耗的NaOH體積也會(huì)相應(yīng)不同，由計(jì)量關(guān)系C(NaOH) 可知，不影響分析結(jié)果，不會(huì)引起系統(tǒng)誤差。⑷指示劑用量不能太多，也不能太少。用量太少，顏色太淺，不易觀察變色情況；用量太多，由于指示劑本身就是弱酸或弱堿，會(huì)或多或少消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。本題所指的是正常加量的情況下（1～2滴），不會(huì)對(duì)分析結(jié)果有多大影響，只是一種隨

44、機(jī)誤差，不會(huì)造成系統(tǒng)誤差。,,,3.3.3 一種特殊的分析銅的方法得到的結(jié)果偏低0.5mg。⑴若用此方法分析含銅約4.8%的礦石，且要求此損失造成的相對(duì)誤差不大于0.1%，那么稱(chēng)樣量至少應(yīng)為多少克？⑵若要求相對(duì)誤差不大于0.5%，稱(chēng)樣量至少應(yīng)為多少克？,,答: (1),解得m≥10.4g，因此稱(chēng)樣量至少應(yīng)為10.4g。,(2),,解得m≥2.1，因此稱(chēng)樣量至少應(yīng)為2.1g。,3.3.4 進(jìn)行定量分析時(shí)，如何提

45、高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度？,答:,提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度的辦法有：①要選擇合適的分析方法；②要消除系統(tǒng)誤差；③要增加平行測(cè)定次數(shù)，用取平均值的方法來(lái)減小偶然誤差。④要減小測(cè)量誤差。根據(jù)滴定分析準(zhǔn)確度的要求（0.1%～0.2%），減小稱(chēng)量誤差和體積誤差。一般稱(chēng)量物的質(zhì)量在0.2g以上，滴定劑的用量控制在20～30mL之間。,3.3.5 如果分析天平的稱(chēng)量誤差為±0.2mg，擬分別稱(chēng)取試樣0.1g和1g左右，稱(chēng)量的相對(duì)誤差

46、各為多少？這些結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題？,答: 因分析天平的稱(chēng)量誤差為,,。故讀數(shù)的絕對(duì)誤差,,根據(jù),,可得：,,,這說(shuō)明，兩物體稱(chēng)量的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說(shuō)，當(dāng)被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就比較高。,3.3.6 兩位分析者同時(shí)測(cè)定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱(chēng)取試樣均為3.5g，分別報(bào)告結(jié)果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。問(wèn)哪一份報(bào)告是合

47、理的，為什么？,答：甲的報(bào)告合理。因?yàn)樵诜Q(chēng)樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱(chēng)樣時(shí)相同，都取兩位有效數(shù)字。,3.3.7 若滴定時(shí)消耗操作液20mL,從稱(chēng)量誤差考慮,以下基準(zhǔn)物質(zhì)需要稱(chēng)大樣(即稱(chēng)取較多基準(zhǔn)物, 溶解定容后分取部分)作標(biāo)定的是:(指出A,B,C) (A) 用鄰苯二甲酸氫鉀(Mr=204.2)標(biāo)定0.1mol/L NaOH (B) 用金屬鋅(Mr=65.38)標(biāo)定0.02mol/L EDTA

48、 (C) 用K2Cr2O7(Mr=294.2)標(biāo)定0.02mol/L Na2S2O3 試比較稱(chēng)大樣與稱(chēng)小樣(分別稱(chēng)取幾份)作標(biāo)定的優(yōu)缺點(diǎn)。,答：需稱(chēng)大樣作標(biāo)定的是B,C; 稱(chēng)大樣標(biāo)定的優(yōu)點(diǎn)是:稱(chēng)量誤差小,只稱(chēng)一次, 其缺點(diǎn)是不易發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差; 稱(chēng)小樣標(biāo)定的優(yōu)點(diǎn)是:稱(chēng)量幾次分別滴定結(jié)果若平行則可靠,其缺點(diǎn)是需稱(chēng)取幾次。,3.3.8 有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度（mol·L-1），結(jié)果如下

49、：甲：0.12,0.12,0.12（相對(duì)平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相對(duì)平均偏差0.16%）。你如何評(píng)價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度？,答： 乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。 因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。,3.4 計(jì)算題,3.4.1 設(shè)某痕量

50、組分按下式計(jì)算分析結(jié)果：,A為測(cè)量值，C為空白值，m為試樣質(zhì)量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。,，,解：,且,故：,3.4.2 反復(fù)稱(chēng)量一個(gè)質(zhì)量為 1.0000g的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg，那么測(cè)得值為1.0000～1.0008g的概率為多少？,解：由,故有,即,查表得 P=47.73%,3.4.3 要使在置信度為95％時(shí)平均值的置信區(qū)間不超過(guò)±s，問(wèn)至少應(yīng)

51、平行測(cè)定幾次?,解：,查表，得：,3.4.4 測(cè)定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，六次測(cè)定結(jié)果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，計(jì)算置信水平95%時(shí)總體平均值的置信區(qū)間。,解：,=0.06,置信度為95%時(shí)：,3.4.5 用兩種不同分析方法對(duì)礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下：       

52、60;                             方法1  15.34％   

53、0;   0.10％    11    方法2  15.43％       0.12％    11    a．置信度為90％時(shí)，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異?    b．在置信度分別為9

54、0％，95％及99％時(shí)，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異?,S,n,解：,(a),=0.00102，,=0.00122,F =,=1.44<F表=2.97,∴兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差無(wú)顯著性差異。,(b) 由,=,得，,=0.01，,= 0.012,=,=0.0332=3.32%,t=,=,,=0.063,查表得：當(dāng)置信度為90%時(shí)，,=1.72>0.063,查表得：當(dāng)置信度為95%時(shí)，,=2.09>0.063,查

55、表得：當(dāng)置信度為99%時(shí)，,=2.84>0.063,所以?xún)山M分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。,3.4.6 為提高光度法測(cè)定微量Pd的靈敏度，改用一種新的顯色劑。設(shè)同一溶液，用原顯色劑及新顯色劑各測(cè)定4次，所得吸光度分別為0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判斷新顯色劑測(cè)定Pd的靈敏度是否有顯著提高?(置信度95％),解：用F檢驗(yàn)法：,=,=0.127，,=,=1.3

56、×10-5,=,=0.135,,=,=1.9×10-5,F=,=1.46,查表得F表=9.28>1.46,因此沒(méi)有顯著性差異。,用t檢驗(yàn)法：,S=,=4.0×10-3,所以 t=,=2.8,而查表得t表=2.45<2.8,3.4.7用Q檢驗(yàn)法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無(wú)取舍？置信度為90%。（1）24.26，24.50，24.73，24.63；（2）6.400，6.416，6.222，6.408；

57、（3）31.50，31.68，31.54，31.82．,解：(1)假設(shè)24.26可疑，則,查表2-4，置信度為90%時(shí)，Q表= 0.76，Q計(jì) 算＜Q表，故24.26應(yīng)保留。(2) Q計(jì)算 = 0.92。6.222應(yīng)棄去。(3) Q計(jì)算 = 0.44。無(wú)可疑值。,3.4.8 測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），數(shù)據(jù)如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取

58、舍，求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信度為90%及99%的平均值的置信區(qū)間。,解：,G0.95 = 1.82，故8.69應(yīng)保留。Q計(jì)算 = 0.46，Q0.90 = 0.56，故8.69應(yīng)保留。,置信度90%時(shí)，,,置信度99%時(shí)，,3.4.9 用兩種不同方法測(cè)得數(shù)據(jù)如下： 方法1：n1 = 6, 方法2： 判斷兩種方法間有無(wú)顯著性差異？,解：F檢驗(yàn)法,故兩種方法的方差無(wú)顯著性差異。,t檢驗(yàn)法：,