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1、第四章第四章習(xí)題習(xí)題習(xí)題習(xí)題414.1下列各種弱酸的pKa已在括號(hào)內(nèi)注明,求它們的共軛堿的pKb;(1)HCN(9.21);(2)HCOOH(3.74);(3)苯酚(9.95);(4)苯甲酸(4.21)。解:(1)HCNpKb=149.25=4.79(2)HCOOHpKb=143.74=10.26(3)苯酚pKb=149.95=4.05(4)苯甲酸pKb=144.21=9.794.2.已知H3PO4的pKa=2.12,pKa=7.20,
2、pKa=12.36。求其共軛堿PO43的pKb1,HPO42的pKb2和H2PO4的pKb3。解:PO43pKb=1412.36=1.64HPO42pKb=2147.20=6.80H2PO4pKb=142.12=11.884.3已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=4.19,pKb1=5.57。試計(jì)算在pH4.88和50時(shí)H2A、HA和A2的分布系數(shù)δ2、δ1和δ0。若該酸的總濃度為0.01molL1,求pH=4.8
3、8時(shí)的三種形式的平衡濃度。解:pH=4.88〔H〕=1.321055655252521046.61069.21032.11046.6)1032.1()1032.1()(??????????????????AH?=0.1455655255511046.61069.21032.11046.6)1032.1(1046.61032.1)(?????????????????????HA?=0.71056552565201046.61069.210
4、32.11046.6)1032.1(1096.21046.6)(?????????????????????A?=0.145pH=55655252521046.61069.2100.11046.6)100.1()100.1()(??????????????????AH?=0.1095655255511046.61069.2100.11046.6)100.1(1046.6100.1)(?????????????????????HA?=0.7
5、0256552565201046.61069.2100.11046.6)100.1(1096.21046.6)(?????????????????????A?=0.189=0.1504.5已知HOAc的pKa=4.74,NH3H20的pKb=4.74。計(jì)算下列各溶液的pH:(1)0.10molL1HOAc;(2)0.10molL1NH3H2O;(3)0.15mo1L1NH4Cl;(4)0.15molL1NaOAc。解:(1)0.1mol
6、L1HAc∵KwKcKcaa10101.010101.074.45????????∴〔H〕=1374.41035.1101.0???????LmolpH=2.87(2)0.10molL1NH3H2O??13.111035.1101.010101.0105101.01374.474.474.4???????????????????pHLmolOHKKcKcwbb?(3)0.15mo1L1NH4Cl??04.51003.91015.0101
7、015.01051015.01626.926.926.9???????????????????pHLmolHKKcKcwaa?(4)0.15molL1NaOAc??96.81003.91015.0101015.01051015.01626.926.926.9???????????????????pHLmolOHKKcKcwbb?4.6計(jì)算濃度為0.12molL1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。(1)苯酚(9.95);(2)丙烯
8、酸(4.25);(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)(5.23)。解:(1)苯酚(9.95)??44.51067.31012.01051012.0101012.01695.995.995.9???????????????????pHLmolHKcKKcawa?(2)丙烯酸(4.25)??58.21060.21012.01051012.0101012.01325.425.425.4???????????????????pHLmolHK
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