第十一章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)主要公式及其適用條件

1、第十一章第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)化學(xué)動(dòng)力學(xué)主要公式及其適用條件主要公式及其適用條件1化學(xué)反應(yīng)速率的定義化學(xué)反應(yīng)速率的定義tVvdd1??式中：V為體積，?為反應(yīng)進(jìn)度，t為時(shí)間。若反應(yīng)在恒容下進(jìn)行時(shí)，則上式可改寫為BBBBdd1ddncvVtt?????B為反應(yīng)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值，對(duì)產(chǎn)物取正值。例如aAbB?fFeE當(dāng)取反應(yīng)物或產(chǎn)物分別表示上述反應(yīng)的反應(yīng)速率時(shí)，則有tectfctbctacvddddddddEFBA??????

2、(1)在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，常用Addct?，Bddct?或Fddct，Eddct來表示反應(yīng)的反應(yīng)速率。Addct?，Bddct?稱為反應(yīng)物的消耗速率；Fddct，Eddct則稱為產(chǎn)物的生成速率。用參加反應(yīng)的不同物質(zhì)之消耗速率或生成速率來表示一反應(yīng)的反應(yīng)速率時(shí)，其數(shù)值是不同的，它們之間的關(guān)系見式(1)。2反應(yīng)速率方程及反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)速率方程及反應(yīng)級(jí)數(shù)若反應(yīng)的反應(yīng)速率與參加反應(yīng)物質(zhì)的濃度之間存在以下關(guān)系，即???CBAcckcv?則稱此關(guān)系式為反應(yīng)

3、的速率方程。式中的?，?，?分別稱為ABC物質(zhì)的反應(yīng)分級(jí)數(shù)，???=n便稱為反應(yīng)總級(jí)數(shù)。?，?，?的數(shù)值可為零、分?jǐn)?shù)和整數(shù)，而且可正可負(fù)。k稱為反應(yīng)的速率常數(shù)。應(yīng)指出：若速率方程中的v及k注有下標(biāo)時(shí)，如vB，kB，則表示該反應(yīng)的速率方程是用物質(zhì)B表示反應(yīng)速率和反應(yīng)速率常數(shù)。微分式：2dlndRTEtka?指數(shù)式：????????RTEAkaexp積分式：ARTEkalnln??????????????121211lnTTTEkka式中，

4、A稱為指前因子或表觀頻率因子，其單位與k相同；Ea稱為阿累尼烏斯活化能(簡(jiǎn)稱活化能)，其單位為kJ?mol1。上述三式是定量表示k與T之間的關(guān)系。常用于計(jì)算不同溫度T所對(duì)應(yīng)之反應(yīng)的速率常數(shù)k(T)以及反應(yīng)的活化能Ea。阿累尼烏斯方程只能用于基元反應(yīng)或有明確級(jí)數(shù)而且k隨溫度升高而增大的非基元反應(yīng)。6典型復(fù)合反應(yīng)典型復(fù)合反應(yīng)(1)對(duì)行反應(yīng)如以正、逆反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)為例，BA11??kkt=0cA00t=1cAcA0–cAt=?cAecA0–