Schiff堿類和苯氧乙酸類配位聚合物的制備與表征.pdf

1、有機配體與金屬離子通過自組裝形成的配合物具有多樣的結(jié)構(gòu)和獨特的光、電、磁等性質(zhì)，備受科學(xué)工作者的關(guān)注，成為不對稱催化、超分子化學(xué)和晶體工程的研究熱點。Schiff堿配合物和羧酸類配合物在過渡金屬配位化學(xué)中都占有重要地位，是重要的立體化學(xué)模型。本文中我們合成了5種Schiff堿配體，1種二羧酸配體，以及與多種過渡金屬形成的配合物，通過X-ray單晶衍射儀確定了2種配合物的晶體結(jié)構(gòu)，測定了配合物的紅外光譜、XPRD和熱重等。
　　

2、5-羧基水楊醛分別與鄰苯二胺、1,1'-聯(lián)-2-萘胺反應(yīng)生成了兩種配體：Ll、L2。通過溶液擴散法，得到了配合物2的單晶，并經(jīng)X-ray單晶衍射測定了晶體結(jié)構(gòu)。其單晶結(jié)構(gòu)包括一個單核鋅配合物、一個鎘原子、兩個鉀原子和兩個配位水分子，鋅的配位數(shù)是5，且位于變形的四棱錐環(huán)境。部分鉀原子與單核鋅配合物上的酚氧原子及兩個水分子配位形成六配位，從而連接兩個單核鋅配合物，使之成為一個二聚體結(jié)構(gòu)。鎘原子與四個羧基上的八個氧原子配位，部分鉀原子作為平衡

3、電荷也參與了配位，以鎘原子作為節(jié)點，從而使配合物擴展為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　 5-(4-偶氮吡啶基)水楊醛分別與鄰苯二胺、乙二胺和1,1'-聯(lián)-2-萘胺反應(yīng)得到三種配體L3、L4和L5。三種配體分別與過渡金屬離子反應(yīng)，得到配合物的晶體，但并未得到其單晶結(jié)構(gòu)。從紅外光譜數(shù)據(jù)可以看出，配體與金屬離子均發(fā)生了配位，其特征吸收峰C=N雙鍵、Ar-O鍵發(fā)生了紅移。
　　 用Williamson合成法合成了對苯二氧乙酸(p-BDOA)

4、，并通過溶液擴散法得到了配合物[Zn(p-BDOA)(Py)2(H2O)](13)的單晶。晶體包括一個Zn(Ⅱ)原子、一個p-BDOA配體、兩個配位的吡啶分子和一個配位水分子。Zn(Ⅱ)原子配位數(shù)為5，位于一個變形的四棱錐配位環(huán)境中。Zn(Ⅱ)原子與兩個來自不同p-BDOA配體的氧原子、兩個來自兩個吡啶分子的氮原子和一個配位水分子的氧原子配位。Zn(Ⅱ)原子通過BDOA端基為配位的氧原子橋聯(lián)，并沿c軸方向形成一維Z型長鏈。并且一維長鏈通