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文檔簡介
1、分子光譜法:UVVIS、IR、F原子光譜法:AAS電化學分析法:電位分析法、電位滴定色譜分析法:GC、HPLC質(zhì)譜分析法:MS、NRS⒈經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同?經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同?經(jīng)典分析方法:是利用化學反應及其計量關系,由某已知量求待測物量,一般用于常量分析,為化學分析法。儀器分析方法:是利用精密儀器測量物質(zhì)的某些物理或物理化學性質(zhì)以確定其化學組成、含量及化學結構的一類分析方法,用于微量或痕量分析,又稱為物
2、理或物理化學分析法?;瘜W分析法是儀器分析方法的基礎,儀器分析方法離不開必要的化學分析步驟,二者相輔相成。⒊簡述三種定量分析方法的特點和應用要求簡述三種定量分析方法的特點和應用要求一、工作曲線法工作曲線法(標準曲線法、外標法)特點:直觀、準確、可部分扣除偶然誤差。需要標準對照和扣空白應用要求:試樣的濃度或含量范圍應在工作曲線的線性范圍內(nèi),繪制工作曲線的條件應與試樣的條件盡量保持一致。二、標準加入法標準加入法(添加法、增量法)特點:由于測定
3、中非待測組分組成變化不大,可消除基體效應帶來的影響應用要求:適用于待測組分濃度不為零,儀器輸出信號與待測組分濃度符合線性關系的情況三、內(nèi)標法內(nèi)標法特點:可扣除樣品處理過程中的誤差應用要求:內(nèi)標物與待測組分的物理及化學性質(zhì)相近、濃度相近,在相同檢測條件下,響應相近,內(nèi)標物既不干擾待測組分,又不被其他雜質(zhì)干擾1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動級躍遷的關系吸收光譜:當物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個能級間躍遷所需要的能量
4、滿足ΔE=hv的關系時,將產(chǎn)生吸收光譜。Mhv→M2、帶光譜和線光譜帶光譜:是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生。線光譜:是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的。2、原子吸收定量原理:頻率為ν的光通過原子蒸汽,其中一部分光被吸收,使透射光強度減弱。3、譜線變寬的因素(P131):⑴多普勒(Doppler)寬度ΔυD:由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。D
5、oppler寬度隨溫度升高和相對原子質(zhì)量減小而變寬。⑵壓力變寬ΔυL(碰撞變寬):由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起外界壓力愈大,濃度越高,譜線愈寬。⒈引起譜線變寬的主要因素有哪些?⑴自然變寬:無外界因素影響時譜線具有的寬度⑵多普勒(Doppler)寬度ΔυD:由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。⑶.壓力變寬ΔυL(碰撞變寬):由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起極性:水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷苯
6、四氯化碳己烷石油醚3.2光的吸收定律光的吸收定律LambertBeer定律:A=kcl=lgT=lgI0Il—cm,cmolL,k值稱為摩爾吸光系數(shù)—ε(Lmol1cm1)A=εlc3.4分析條件的選擇單光束分光光度計特點:只有一條光束單波長雙光束分光光度計特點:在同一臺儀器中使用兩個完全相同的光束。雙波長分光光度計:不需要參比溶液透光率讀數(shù)的影響:1、分子光譜是如何產(chǎn)生的?它與原子光譜的主要區(qū)別是什么?分子光譜是如何產(chǎn)生的?它與原子光
7、譜的主要區(qū)別是什么?分子光譜是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生的,表現(xiàn)形式為帶光譜它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。(原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的,它的表現(xiàn)形式為線光譜。)2、試說明有機化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾種類型?試說明有機化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾種類型?吸收帶有哪幾種類型?吸收帶有哪幾種類型?有機化合物分子的價電子在吸收輻射并
8、躍遷到高能級后所產(chǎn)生的吸收光譜。機化合物紫外光譜電子躍遷常見的4種類型:σ→σ,n→σ,π→π,n→π①飽和有機化合物:σ→σ躍遷,n→σ躍遷②不飽和脂肪族化合物:π→π,n→π③芳香族化合物:E1和E2帶,B帶3、在分光光度法測定中,為什么盡可能選擇最大吸收波長為測量波長?因為選擇最大吸收波長為測量波長,能保證測量有較高的靈敏度,且此處的曲線較為平坦,吸光系數(shù)變化不大,對beer定律的偏離較小。4、在分光光度測量中,引起對在分光光度測
9、量中,引起對LambrtBeer定律偏離的主要因素有哪些?如何克服這些定律偏離的主要因素有哪些?如何克服這些因素對測量的影響?因素對測量的影響?偏離LambertBeerLaw的因素主要與樣品和儀器有關。(1)與測定樣品溶液有關的因素濃度:當l不變,c0.01M時Beer定律會發(fā)生偏離。溶劑:當待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應時,產(chǎn)生的生成物與待測物具有不同的吸收光譜,出現(xiàn)化學偏離。光散射:當試樣是膠體或有懸浮物時,入射光通過溶液
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