無機(jī)及分析化學(xué)課后習(xí)題第九章答案

1、一、選擇題一、選擇題在給出的4個(gè)選項(xiàng)中，請選出1個(gè)正確答案。1.下列物質(zhì)中，不適宜做配體的是（）A.S2O32B.H2OC.Br－D.NH4解：選D。NH4中的N沒有孤對電子。2.下列配離子中，屬于外軌配合物的是（）A.[FeF6]3－B.[Cr(NH3)6]3C.[Au(Cl)4]D.[Ni(CN)4]2－解：選A[FeF6]3－中心原子Fe3采用sp3d2軌道進(jìn)行雜化。3.測得[Co(NH3)6]3磁矩μ=0.0B.M，可知CO3＋

2、離子采取的雜化類型是（）A.sp3B.dsp2C.d2sp3D.sp3d2解：選C。CO3＋價(jià)電子構(gòu)型是3d6由磁矩μ=0.0B.M可以推斷：該配合物中沒有未成對的電子，在形成配合物時(shí)CO3＋3d軌道上的電子先經(jīng)過重排，再采取d2sp3軌道雜化，與配體成鍵。4.下列物質(zhì)中具有順磁性的是（）A.[Zn(NH3)4]2B.[Cu(NH3)4]2C.[Fe(CN)6]4－D.[Ag(NH3)2]解：選B。Cu2的價(jià)電子構(gòu)型是3d9在形成配合物

3、時(shí)采用dsp2雜化，有1個(gè)未成對的電子存在，所以是順磁性的。5.下列物質(zhì)中能作為螫合劑的是（）A.NO－OHB.(CH3)2N－NH2C.CNS－D.H2N－CH2－CH2－CH2－NH2解：選D，其分子中兩個(gè)N原子作為配位原子可以提供孤對電子，而且它們相距3個(gè)原子，可同時(shí)與一個(gè)中心原子配位形成含有六元螯環(huán)的螯合物。6.下列配合物能在強(qiáng)酸介質(zhì)中穩(wěn)定存在的是（）A.?Ag?NH3?2?＋B.[FeCl4]—C.[Fe（C2O4）3]3—D

4、.?Ag?S2O3?2?3解：選B。Cl在強(qiáng)酸中存在形式不變，對配合物的穩(wěn)定性影響不大；而NH3、C2O42在強(qiáng)酸介質(zhì)中會形成難電離的弱酸，S2O32與強(qiáng)酸反應(yīng)會分解為硫和亞硫酸，后者又分解為二氧化硫和水，因此相應(yīng)的配合物在強(qiáng)酸介質(zhì)中會發(fā)生解離，穩(wěn)定性降低。7.用EDTA為滴定劑測定水的總硬度時(shí)，介質(zhì)條件是（）A.濃硫酸B.濃氫氧化鈉C.中性D.pH=10的緩沖液解：選D。從酸效應(yīng)曲線可以判斷滴定鈣鎂總量時(shí)的pH不能低于10，考慮到pH

5、大于12時(shí)會發(fā)生Mg(OH)2沉淀，因此選擇pH=10的緩沖液。8.某金屬指示劑在溶液中存在下列平衡：3.62??apK6.113??apKH2In====HIn2====In3紫紅藍(lán)橙它與金屬離子形成的配合物顯紅色，使用該指示劑的pH范圍是（）A.6.3C.7~10D.6.31解：選C。該指示劑在pH12時(shí)，游離指示劑的顏色與其金屬離子配合物的顏色沒有明顯的差別，在pH8~10時(shí)進(jìn)行滴定，終點(diǎn)由金屬離子配合物的酒紅色變成游離指示劑的藍(lán)

6、色，顏色變化才顯著。(11)K2[Mn(CN)5](12)[FeBrCl(en)2]ClMn3Fe3CNBr，Cl，enICBr，ClN56五氰合錳(Ⅲ)酸鉀氯化一溴一氯二乙二胺合鐵(Ⅲ)2.[Ag(S2O3)2]3－溶液中存在的配位平衡為__[Ag(S2O3)2]3－═Ag2S2O32__，加入KCN由于_生成更穩(wěn)定的配合物[Ag(CN)2]－_______平衡向生成S2O32方向移動。3.[Fe(SCN)6]3－溶液中存在的配位平衡

7、為_[Fe(SCN)6]3－═Fe36SCN_，加入SnCl2由于Fe3被還原，平衡向向生成SCN方向移動。4.單一金屬離子用EDTA直接準(zhǔn)確滴定的條件是。6).lg(???MYMKcc5.若溶液中同時(shí)存在0.01molL－1的M、N兩種離子，用EDTA作滴定劑，要分別測定M和N離子含量，則它們應(yīng)滿足，6)lg(θMYθM??Kcc6)lg(θNYN??Kcc?6lgθ??K6.以鉻黑Ｔ為指示劑，溶液pH值必須維持7~10；滴定到終點(diǎn)時(shí)

8、溶液由紅色色變?yōu)樗{(lán)色色。7.一般要求金屬指示劑的2，否則，會使終點(diǎn)提前；若金屬指示劑的?θMInlgK，則用EDTA滴定到終點(diǎn)時(shí)指示劑不變（變或不變）色，這種現(xiàn)象叫_MYθMInθKK?封閉現(xiàn)象。8.用EDTA滴定水中Ca2含量時(shí)，微量的Fe3，Al3對鉻黑T有封閉作用，可在溶液呈酸性時(shí)加三乙醇胺掩蔽Al3和Fe3，再調(diào)pH=12，利用沉淀掩蔽法消除Mg2的干擾后用EDTA滴定。三、簡答題三、簡答題1.已知配合物的磁矩，根據(jù)價(jià)鍵理論指出

9、下列配離子中心離子的雜化軌道類型和配離子的空間構(gòu)型。(1)[Cd(NH3)4]2(μ=0B.M)(2)[PtCl4]2(μ=0B.M)(3)[Mn(CN)6]4(μ=1.73B.M)(4)[CoF6]3(μ=4.9B.M)(5)[BF4](μ=0B.M)(6)[Ag(CN)2](μ=0B.M)解：（1）sp3雜化正四面體（2）dsp2雜化平面四方形（3）d2sp3雜化正八面體（4）sp3d2雜化正八面體（5）sp3雜化正四面體（6）sp