分析化學答案武漢五版第7章

1、第4章氧化還原滴定法思考題及習題解答48第4章氧化還原滴定法思考題l解釋下列現(xiàn)象。a將氯水慢慢加入到含有Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4層變?yōu)樽仙?。答：酸性條件下氯水中HClO可將Br－和I－氧化為單質Br2和I2。由于323IeI????30.545IIEV????222BreBr???21.05BrBrEV???1222HClOHeClHO?????21.63HClOClEV??所以I－更易被氧化為I2，I2被CC

2、l4所萃取，使CCl4層變?yōu)樽仙?。b.(0.534V)(0.159V)，但是Cu2卻能將I－氧化為I2。??IIE2???CuCuE2答：這是由于生成了溶解度很小的CuI沉淀（pKsp=11.96），溶液中[Cu2]極小，Cu2Cu電對的電勢顯著增高，Cu2成為較強的氧化劑。2221()0.059lg0.1590.05911.960.865(0.534)spCuCuICuCuIIKCuIEEVEV??????????????所以，Cu2

3、能將I－氧化為I2。c.間接碘量法測定銅時，F(xiàn)e3和AsO43都能氧化I－析出I2，因而干擾銅的測定，加入NH4HF2兩者的干擾均可消除。答：，組成HFF－緩沖體系，pH≈3.2。424NHHFNHHFF??????????因為，[H]1molL1，3343222AsOHeAsOHO???????33430.559AsOAsOEV????所以，。33243IIAsOAsOEE??????而F－能與Fe3形成絡合物，溶液中[Fe3]大大減

4、小，。3232FeFeFeFeEE??????因此，F(xiàn)e3和AsO43的氧化能力均下降，不干擾測定（具體計算見習題14）。dFe2的存在加速KMnO4氧化Cl的反應。答：這是由于誘導反應所致。KMnO4氧化Fe2的過程中形成了一系列的Mn的中間產(chǎn)物：Mn(VI)Mn(V)Mn(IV)Mn(III)，它們均能氧化Cl，因而出現(xiàn)了誘導反應。e以KMnO4滴定C2O42時，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快。答：KMnO4與C2O42的反應

5、速度很慢，但Mn(II)可催化該反應。KMnO4與C2O42反第4章氧化還原滴定法思考題及習題解答50所以，F(xiàn)e3和AsO43都能氧化I－析出I2。3增加溶液的離子強度，F(xiàn)e3Fe2電對的條件電勢是升高還是降低？加入PO43，F(xiàn)－或110鄰二氮菲后，情況又如何？答：32230.059lgFeFeFeFeEE??????????????當增加溶液的離子強度時，對高價離子而言，F(xiàn)e3下降的幅度更大，即降低，32FeFe????所以條件電勢降

6、低。若加入PO43，F(xiàn)－，由于Fe3與PO43，F(xiàn)－形成絡合物，，所以條件電勢32FeFe??????降低。若加入110鄰二氮菲，它與Fe2能形成更穩(wěn)定的絡合物，，所以條件電23FeFe?????勢升高。4已知在1molL1H2SO4介質中，=0.68V。110鄰二氮菲與Fe3，F(xiàn)e2均能32FeFeE???形成絡合物，加入110鄰二氯菲后，體系的條件電勢變?yōu)?.06V。試問Fe3，F(xiàn)e2和110鄰二氮菲形成的絡合物中，哪一種更穩(wěn)定？答

7、：232323230.059lg1.060.680.059lgFeFeFeFeFeFeFeFeEE??????????????????因此：，即Fe2的副反應系數(shù)更大，也就是Fe2形成的絡合物更穩(wěn)定。231FeFe?????5已知在酸性介質中，=1.45V，MnO4－被還原至一半時，體系的電勢24MnOMnE???（半還原電位）為多少？試推出對稱電對的半還原電勢與它的條件電勢間的關系。答：MnO4－8H5e=Mn24H2O24842[]