化學(xué)位移試劑[1]_第1頁(yè)
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1、1化學(xué)位移試劑李湄川農(nóng)藥學(xué)1化學(xué)位移:在有機(jī)化合物中,每一個(gè)質(zhì)子H周?chē)幕瘜W(xué)環(huán)境(即電子云密度各不相同).因而,在NMR上產(chǎn)生的屏蔽效應(yīng)也不同。某一質(zhì)子的吸收峰位置與參比物質(zhì)(如TMS)的吸收峰位置之間的差別就是該質(zhì)子的化學(xué)位移。2化學(xué)位移與核磁共振條件的相關(guān)性:低場(chǎng)高場(chǎng)固定外磁場(chǎng)高頻低頻固定射頻3影響化學(xué)位移的因素影響電子云密度的因素即影響化學(xué)位移的因素。主要有電性效應(yīng)(誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)),各向異性效應(yīng)(在分子內(nèi)發(fā)生),快速質(zhì)子效應(yīng)

2、,溶劑效應(yīng)(分子之間起作用),氫鍵(分子內(nèi)和分子間都起作用)誘導(dǎo)效應(yīng):電負(fù)性強(qiáng)的取代基可以使臨近質(zhì)子的電子云密度減少,即屏蔽效應(yīng)減小。所以,化學(xué)位移值增加,共振峰向低場(chǎng)移動(dòng)共軛效應(yīng):共軛取代基可使與共軛結(jié)構(gòu)中的價(jià)電子分布發(fā)生改變,從而引起化學(xué)位移的變化。各向異性效應(yīng):在外磁場(chǎng)的影響下,某些分子的化學(xué)鍵電子環(huán)流是各向異性的(不對(duì)稱(chēng)的),因此,產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)也是各向異性的。這種各向異性可以引起臨近質(zhì)子區(qū)域外加磁場(chǎng)的增強(qiáng)或減弱,增強(qiáng)外磁場(chǎng)的各

3、向異性將引起質(zhì)子在較低場(chǎng)產(chǎn)生共振峰(去屏蔽效應(yīng)),3右旋兩種構(gòu)型其中D一(一)異構(gòu)體具有抗菌作用而L一()一異構(gòu)體沒(méi)有藥效②兩種對(duì)映體藥性相反。③活性低異構(gòu)體或其代謝產(chǎn)物有毒或者引起嚴(yán)重的副作用。④兩種對(duì)映體具有完全不同的藥理作用。測(cè)定手性藥物旋光度的新方法——加手性位移試劑的NMR方法在測(cè)定手性藥物旋光度的時(shí)候可以向其中加入手性位移試劑這種位移試劑由鑭系金屬離子(Eu3Pr3Yb3)和有機(jī)配體(β二酮)組成.加入這種試劑后由于核所受到

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