含雜環(huán)芳香羧酸有機(jī)配體的合成及離子熱合成金屬有機(jī)配位聚合物﹑晶體結(jié)構(gòu)和性能研究_第1頁
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1、 分 類 號(hào): 密 級(jí): 學(xué)校代碼: 10414 學(xué) 號(hào):2009010896 碩士研究生學(xué)位論文 碩士研究生學(xué)位論文 含雜環(huán)芳香羧酸有機(jī)配體的合成及離子 含雜環(huán)芳香羧酸有機(jī)配體的合成及離子 熱合成金屬 熱合成金屬-有機(jī)配位聚合物 有機(jī)配位聚合物﹑晶體結(jié) 晶體結(jié)構(gòu)和性能研究 構(gòu)和性能研究 Syntheses o

2、f aromatic acid with a heterocyclic ring ligands and ionothermal syntheses、crystal structures and properties of the metal-organic coordination polymers 魏佳佳 魏佳佳 院 所:化學(xué)化工學(xué)院 導(dǎo)師姓名:劉慶燕 學(xué)科專業(yè): 有機(jī)化學(xué) 研究方向: 金屬-有機(jī)配位聚合物 二零

3、一二 年 四 月 I 摘 要 金屬-有機(jī)配位聚合物(MOCPs)不僅在結(jié)構(gòu)美學(xué)方面有研究的價(jià)值,而且在發(fā)光、催化、吸附、導(dǎo)電、分子識(shí)別和分離等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景,功能性金屬-有機(jī)配位聚合物的研究最近幾年已成為化學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)。因此金屬-有機(jī)配位聚合物的合成方法在金屬-有機(jī)配位聚合物的研究中顯得尤為重要。離子液體具有零蒸汽壓、不揮發(fā)、有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學(xué)穩(wěn)定性及較寬的電化學(xué)穩(wěn)定電位窗口、 可設(shè)計(jì)性, 是一類極性大并可以按預(yù)

4、先設(shè)想設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)的溶劑。 離子熱法合成晶體近年來才發(fā)展起來的。 在這種體系中離子液體既作溶劑又是模板劑。 由于離子液體陰離子和陽離子種類繁多, 使得在這種體系中可以合成出多種具有新型結(jié)構(gòu)的材料。 本論文以 Zn (Ⅱ)、Cd (Ⅱ)、Co (Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Gd(Ⅲ)為中心離子,以含雜環(huán)的芳香羧酸和芳香羧酸類化合物為有機(jī)配體, 在離子熱合成法得到了九個(gè)新穎的金屬-有機(jī)配位聚合物。對(duì)所有化合物進(jìn)行了如下表征:?jiǎn)尉?X-射線衍射、紅外光譜、

5、元素分析、熱重分析等,并且研究了部分化合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。討論了離子液的種類、 金屬鹽、 溫度與有機(jī)配體的摩爾比等各種因素對(duì)產(chǎn)物構(gòu)型的影響。本論文分為以下四個(gè)部分: 第一章為前言,簡(jiǎn)要介紹了金屬-有機(jī)配位聚合物的研究進(jìn)展、室溫離子液體及離子熱合成法。 第二章介紹了二水合 4-咪唑苯甲酸鹽酸鹽(Hizbc)和 4-(1,2,4-三氮唑)苯甲酸(Htzbc)兩種配體的合成, 并對(duì)這兩種配體的做了核磁共振、 紅外結(jié)構(gòu)表征和熒光性能測(cè)試。有趣地是,

6、化合物 Htzbc 是一個(gè)非心空間群,經(jīng)測(cè)試它的二階非線性光學(xué)效應(yīng)強(qiáng)度是 KDP 的 2.5 倍。 以合成的 Hizbc 和 Htzbc 作為配體在離子熱條件下合成了五個(gè)金屬-有機(jī)配位聚合物, 并對(duì)這五種配合物進(jìn)行了拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性和紅外進(jìn)行了研究。 化合物[Zn2Cl2(izbc)4]n(1)和化合物[Co2Cl2(izbc)4]n(2)是異質(zhì)同晶。它是由二核的 Zn2(COO)2 單元與 izbc–配體連接形成了一個(gè)二維的磚墻式的

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