羧酸配體和含氮共軛配體構(gòu)筑的配位聚合物：合成,晶體結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、配位聚合物是金屬離子與有機(jī)配體通過(guò)配位鍵構(gòu)建的化合物，由于其在磁性材料、催化、氣體儲(chǔ)存及分離、光電子材料等領(lǐng)域具有的極大應(yīng)用前景，近年來(lái)成為化學(xué)家研究的熱點(diǎn)。采用羧酸配體和含氮共軛配體組成的混合配體協(xié)同與金屬離子進(jìn)行配位，可以獲得一些結(jié)構(gòu)新穎且性能獨(dú)特的配位聚合物。
　　本論文選擇了含羧酸基團(tuán)的有機(jī)配體與三種含氮共軛配體作為混合配體，利用它與Zn(II)、Cd(II)、Co(II)金屬離子進(jìn)行反應(yīng)，合成了7個(gè)新型的配位聚合物。我們

2、對(duì)所有化合物進(jìn)行了以下表征：?jiǎn)尉-射線衍射、紅外光譜、熱重分析等，同時(shí)還對(duì)部分化合物進(jìn)行了氣體吸附脫附、熒光以及磁學(xué)等性能研究。
　　(1){[Cd3(SIP)2(bipydz)3(DMF)2](DMF)4(H2O)2}n
　　(2){[Zn(5-OH-ophth)(bipydz)](DMF)3}n
　　(3){[Cd(SA)(bipydz)]}n
　　(4){[Zn3(BPDC)3(BPYETE)](DMF)

3、2(H2O)3.5}n
　　(5){[Co3(BPDC)3(BPYETE)]·x(solvent)}n
　　(6){[Cd2(1,3-BDC)2(DMF)2]·x(solvent)}n
　　(7){(Me2NH2)4[Co(SIP)2](DMF)2(H2O)3}n
　　(H3SIP：5-磺酸基間苯二甲酸；bipydz：3,6-二（4-吡啶基）噠嗪；5-OH-ophth：5-羥基間苯二甲酸；SA：1,4-丁二酸；B

4、PDC：4,4'-聯(lián)苯二甲酸；BPYETE：1,2-二（4-吡啶基）乙炔；1,3-BDC：間苯二甲酸)。
　　本論文分為以下四個(gè)部分：
　　第一章為前言，主要介紹了配位聚合物的概念、合成方法、含氮共軛配體構(gòu)筑的配位聚合物的研究進(jìn)展及配位聚合物在氣體吸附、分子磁性等方面的研究。
　　第二章介紹了以3,6-二（4-吡啶基）噠嗪配體和含羧酸基團(tuán)的配體合成的三個(gè)化合物1,2和3。結(jié)構(gòu)分析表明：化合物1通過(guò)SIP3-配體連接金屬

5、離子形成了二維結(jié)構(gòu)，3,6-二（4-吡啶基）噠嗪連接相鄰的二維層形成了三維結(jié)構(gòu)?；衔?通過(guò)3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機(jī)配體連接由5-羥基間苯二甲酸和Zn(II)離子組成的雙核鋅結(jié)構(gòu)單元形成了二維層結(jié)構(gòu)?；衔?是由1,4-丁二酸有機(jī)配體連接金屬離子形成了二維結(jié)構(gòu)，3,6-二（4-吡啶基）噠嗪連接相鄰的二維層形成了三維結(jié)構(gòu)。這類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)中，化合物1和3是3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機(jī)配體把二維的鎘-羧酸
　　層橋連形成三

6、維的結(jié)構(gòu)，而化合物2是3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機(jī)配體把一維的鋅-羧酸鏈連接形成二維的結(jié)構(gòu)，因此3,6-二（4-吡啶基）噠嗪有機(jī)配體對(duì)高維結(jié)構(gòu)的形成起著重要的作用。最后，對(duì)化合物3進(jìn)行了熒光測(cè)試，發(fā)現(xiàn)它具有較好的熒光性能。
　　第三章介紹了1,2-二（4-吡啶基）乙炔配體的合成，以1,2-二（4-吡啶基）乙炔配體和含羧酸基團(tuán)的配體合成的三個(gè)化合物4,5和6。通過(guò)結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn)：化合物4和5通過(guò)4,4′-聯(lián)苯二甲酸連接金屬離子形成

7、了二維層結(jié)構(gòu)，1,2-二（4-吡啶基）乙炔連接相鄰的二維層形成了三維結(jié)構(gòu)?；衔?是間苯二甲酸連接Cd(II)離子形成的二維結(jié)構(gòu)，而1,2-二（4-吡啶基）乙炔配體沒(méi)有進(jìn)入到化合物6中。我們對(duì)化合物5做了CO2、N2和一系列烴類(lèi)氣體的氣體吸附的實(shí)驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)化合物5對(duì)N2和CO2具有一定的吸附量。我們還對(duì)化合物6進(jìn)行了熒光測(cè)試，發(fā)現(xiàn)它具有較好的熒光性能。
　　第四章介紹了配位聚合物{(Me2NH2)4[Co(SIP)2](DMF)