芳香羧酸配體及配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、金屬有機(jī)骨架配合物(MOFs，也稱為配位聚合物)是一類具有廣闊應(yīng)用前景的新型多孔材料，近年來(lái)，配位聚合物多孔材料的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性能研究十分活躍。芳香羧酸化合物具有豐富的配位結(jié)構(gòu)類型，被廣泛用做次級(jí)構(gòu)筑單元(SBU)來(lái)制備新型的超分子配位聚合物MOFs，這些配合物往往具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，并且在光、電、磁、催化、分子識(shí)別、吸附、離子交換、氣體儲(chǔ)存和生物活性等領(lǐng)域展現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。因此，系統(tǒng)地研究配位聚合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)，探索各種

2、影響因素，可為設(shè)計(jì)和合成各種功能材料提供切實(shí)可行的途徑。
　　 本論文設(shè)計(jì)并成功合成了兩個(gè)取代芳香羧酸橋聯(lián)配體，并通過(guò)水熱法合成了兩個(gè)新的配位聚合物。同時(shí)選擇4-(對(duì)甲氧基苯基)－3，5－二(2－吡啶基)－1，2，4－三氮唑(MOBPT)，通過(guò)溶劑揮發(fā)法合成了一個(gè)新的雙核鎳配合物。主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 (1)設(shè)計(jì)并合成了兩個(gè)取代芳香羧酸類配體：2，5－二(4－羧基苯基)－1，3，4－噁二唑(L1)和4-(1-羧基乙氧

3、基)苯甲酸(L2)，用熔點(diǎn)、紅外、核磁、質(zhì)譜和元素分析對(duì)其進(jìn)行了全面表征。
　　 (2)分別用配體L2和配體3，3'-二甲氧基-4，4'-聯(lián)苯二甲酸(L3)與Zn2+離子進(jìn)行自組裝反應(yīng)，合成了兩個(gè)新的多孔配位聚合物[ZnL2]n(1)和[ZnL3]n(2)，用紅外、元素分析和粉末XRD對(duì)它們進(jìn)行了表征。X-射線單晶衍射測(cè)定結(jié)果表明：配合物1屬三斜晶系，空間群P1。晶胞參數(shù)：α=4.7904(19)A，b=9.549(4)A，c=

4、11.646(5)A，α=84.122(5)°，β=87.172(11)°，γ=85.503(5)°，V=527.8(4)A3，Z=2。配合物2屬三斜晶系，空間群P1。晶胞參數(shù)：α=7.897(5)A，b=8.014(5)A，c=11.804(7)A，α=84.329(9)°，β=77.657(10)°，γ=73.374(10)°，V=698.6(7)A3，Z=2。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，在配合物1中，一個(gè)Zn2+離子和四個(gè)羧基的四個(gè)O原子配

5、位，形成扭曲的四面體幾何構(gòu)型，Zn2+離子通過(guò)羧基O原子橋連形成1D聚合鏈，這些1D聚合鏈再通過(guò)配體連接起來(lái)，形成一個(gè)3D的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物2中，一個(gè)Zn2+離子和四個(gè)羧基的四個(gè)O原子配位，形成變形的四面體幾何構(gòu)型，相鄰的兩個(gè)Zn2+和兩個(gè)羧基形成了一個(gè)八元環(huán)的椅式單元，椅式單元頭尾相連形成了1D鏈，相鄰的兩個(gè)1D鏈之間通過(guò)配體連接起來(lái)，構(gòu)成一個(gè)帶有孔道的2D平面結(jié)構(gòu)。
　　 熱重研究顯示配合物1和2具有很高的熱穩(wěn)定性(400℃

6、以下)，熒光測(cè)定表明配合物2在401 nm處發(fā)出較強(qiáng)的藍(lán)色熒光。
　　 (3)以4-(對(duì)甲氧基苯基)-3，5-二(2吡啶基)-1，2，4-三氮唑(MOBPT)為配體，用溶劑揮發(fā)法合成了一個(gè)新的雙核鎳配合物[Ni2(MOBPT)，2(N3)4]·2H2O(3)，借助元素分析、紅外，質(zhì)譜和單晶X射線衍射對(duì)其進(jìn)行了表征。X-射線單晶衍射測(cè)定結(jié)果表明：該晶體屬三斜晶系，空間群P1。晶胞參數(shù)：α=9.877(2)A，b=10.396(2)