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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專心---專注---專業(yè)烷基化反應(yīng)的機(jī)理石油煉制過(guò)程中的烷基化反應(yīng)是指在酸性催化劑的作用下,烷烴分子與烯烴分子的化學(xué)加成反應(yīng),在反應(yīng)過(guò)程中烷烴分子中的活潑氫原子的位置被烯烴所取代。由于異構(gòu)烷烴中叔碳原子上的氫原子比正構(gòu)烷烴中伯碳原子上的氫原子活潑得多,因此參加烷基化反應(yīng)的烷烴為異構(gòu)烷烴,一般特指異丁烷。烷基化原料是以催化裂化液化氣中異丁烷和異丁烯、丁烯-1 為主。烷基化常用的酸性催化劑有硫酸、氫氟酸、三
2、氯化鋁等,本裝置使用的催化劑為硫酸。4.1 正碳離子的概念在研究各種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的時(shí)候,人們發(fā)現(xiàn)各種有機(jī)反應(yīng)中間產(chǎn)物大體可以分為3種類型:自由基、陽(yáng)離子、陰離子。烷基化反應(yīng)屬于其中的陽(yáng)離子反應(yīng),即生成了正碳離子。隨著人們對(duì)烷基化反應(yīng)機(jī)理的不斷探索與認(rèn)識(shí)的日漸成熟,人們普遍接收的是正碳離子——鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理。所謂正碳離子是一個(gè)帶正電荷的碳原子,它只有6個(gè)外層電子,是缺電荷的,其通式可以寫(xiě)為:圍繞正碳離子的取代物可以是氫原子,也可以是甲基基團(tuán)
3、,其四種形式分別為:其穩(wěn)定性從左到右依次增大,也就是說(shuō)叔碳原子的正碳離子是最穩(wěn)定的。這里所說(shuō)的穩(wěn)定性是相對(duì)而言的,總體來(lái)說(shuō),各種正碳離子都是極不穩(wěn)定的,很容易進(jìn)一步參與反應(yīng)。只有當(dāng)其與另一對(duì)電子成鍵以后,也就是說(shuō),當(dāng)這個(gè)碳原子周圍有了8個(gè)電子以后,它才能說(shuō)是真正穩(wěn)定了。正碳離子與另一對(duì)電子成鍵的最常見(jiàn)的形式是加合一個(gè)負(fù)離子。這是正碳離子的最后一步反應(yīng),但卻開(kāi)始了另一個(gè)正離子的進(jìn)程。CHHHCH3 CH3CH3CH3 CH3 CH3HH
4、H C C C C精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專心---專注---專業(yè)要結(jié)束C8+ 的繼續(xù)增長(zhǎng),需要提供負(fù)離子。由于異丁烷分子仲叔碳原子上連接著3個(gè)甲基基團(tuán),使得這個(gè)叔碳原子上的氫原子很可能以氫負(fù)離子的形式失去,異丁烷變成叔丁基正碳離子,C8+ 則接受氫負(fù)離子生成烷基化反應(yīng)的主要產(chǎn)物異辛烷。4.3 烷基化反應(yīng)的產(chǎn)物分布以異丁烷和異丁烯、1-丁烯、2-丁烯等3種不同的烯烴為原料,以硫酸為催化劑,所得到的烷基化產(chǎn)物見(jiàn)下表:原料烯烴
5、 異丁烯 1-丁烯 2-丁烯烷烯比 3.0 3.0 3.0產(chǎn)物組成,%2,3-二甲基丁烷 5.6 4.9 4.52-甲基戊烷 1.8 1.6 1.53-甲基戊烷 0.8 0.5 0.5C6合計(jì) 8.2 7.0 6.52,2,3-三甲基丁烷 0.3 0.4 0.32,3-二甲基戊烷 2.0 1.7 1.62,4-二甲基戊烷 4.1 3.2 3.32-甲基己烷 0.2 0.2 0.23-甲基己烷 0.1 0.2 0.3C7合計(jì) 6.7 5.
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