過渡金屬催化不飽和鍵的氟烷基化反應研究.pdf

1、本論文主要對過渡金屬催化下不飽和鍵的氟烷基化反應進行了系統(tǒng)的研究，主要包括以下八章節(jié)的內容：
　　第一章：
　　在第一章中我們介紹了有關過渡金屬催化下不飽和鍵的三氟甲基化反應，主要分為兩個部分。（1）過渡金屬催化下烯烴的三氟甲基化反應，它包括三氟甲基化的同時實現(xiàn)分子內的環(huán)化或遷移，以及分子間的雙官能團化反應引入三氟甲基，同時構筑碳碳鍵或碳雜鍵。（2）過渡金屬催化下炔烴的三氟甲基化反應，它包括分子內的三氟甲基化反應以及分子間的

2、雙官能團化反應構建C-CF3鍵。
　　第二章：
　　在第二章中，我們介紹了一種高效的銅催化肟類分子的三氟甲基化反應。我們都知道肟在有機合成中是非常有吸引力的原料，因為它同時含有氮和氧兩個雜原子。在該章節(jié)中我們介紹了一步構建C-CF3鍵與C-O鍵的方法。通過該方法，我們可以很直接的合成所需要的三氟甲基取代的4,5-二氫異惡唑分子。
　　第三章：
　　在第三章中，我們發(fā)展了一種銅催化烯烴的氰化三氟甲基化反應。氰基化合

3、物在有機合成中是非常重要的有機中間體，另外，它也存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥以及光電材料中。該方法不但適用于芳香族烯烴，對于脂肪族烯烴也同樣適用，這也大大拓展了該方法的適用領域。
　　第四章：
　　在第四章中，我們對1,6-烯炔的環(huán)化反應方法進行了簡單的歸納，1,6-烯炔的環(huán)化方式基本有兩種途徑，一種是在過渡金屬催化下的反應路徑，另一種是非金屬催化下的自由基途徑。在此，我們報道了銅催化下1,6-烯炔、Tongni試劑分別與三甲基氰硅烷和

4、疊氮基三甲基硅烷的三組分反應。通過研究發(fā)現(xiàn)我們的環(huán)加成產(chǎn)物不但適用性很好，在有機合成領域還具有潛在的應用價值。
　　第五章：
　　在第五章中，我們對炔烴三氟甲基化反應的研究進展作了總結。炔烴三氟甲基化反應如此少的原因是原位產(chǎn)生烯基自由基中間體非?；顫姡鄬τ谕榛杂苫鶃碚f，烯基自由基很不穩(wěn)定。另一個原因是 sp雜化的碳碳鍵結合能力很強，而三氟甲基自由基的活性又相對較弱。本章節(jié)，我們報道了三氟甲基取代的2H-丙啶化合物和β-三

5、氟甲基丙烯腈的合成方法。實驗中，我們已經(jīng)證明了2H-丙啶化合物在有機合成中一些應用價值，通過它可以合成一系列三氟甲基取代的吡啶類分子。
　　第六章：
　　在第六章中，我們總結了2H-丙啶化合物的重要作用以及有關的合成方法。此外，我們還介紹了在合成2H-丙啶的同時引入三氟甲基官能團。該篇工作主要有三個特點：第一，2H-丙啶結構不但可以作為有機中間體，而且還存在于很多天然產(chǎn)物中；第二，三氟甲基的引進，對產(chǎn)物的后期修飾尤為重要；第

6、三，通過串聯(lián)環(huán)化的方式合成了具有螺環(huán)骨架的吡咯烷衍生物。
　　第七章：
　　在第七章中我們總結了過渡金屬催化下不飽和鍵的二氟烷基化反應，主要分為兩個部分。（1）過渡金屬催化烯烴類化合物的二氟烷基化反應，它包括烯烴C-H鍵的二氟烷基化反應和烯烴雙官能團化方式的二氟烷基化反應。（2）過渡金屬催化炔烴類化合物的二氟烷基化反應。
　　第八章：
　　在第八章中，我們介紹了過渡金屬催化下二氟烷基化反應的研究進展以及近年來有關