版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、游離電子加入到不同的溶劑中形成的溶劑化電子是一種基本的電負(fù)性化學(xué)試劑,由于游離電荷的流動性和活躍性,使其在自由基反應(yīng)、輻射化學(xué)、大氣化學(xué)等涉及電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究中的重要性逐漸突出。根據(jù)溶劑性質(zhì)的不同,溶劑化電子的存在形式一般可歸納為三類:價態(tài)束縛態(tài)、溶劑空腔束縛態(tài)及彌散態(tài)。對短程有序均相體系中游離電子的動力學(xué)行為的研究可以為輻射化學(xué)提供有力的理論支持。游離電子在水中可以引發(fā)一系列的化學(xué)反應(yīng)及自由基反應(yīng)。本文中,我們圍繞著水中游離電子參與
2、的析氫反應(yīng)及水合電子與二氧化碳分子的反應(yīng)這一主題開展了一系列的研究工作,并取得比較有意義的研究結(jié)果,主要成果簡述如下:
1.二氧化碳水溶液中游離電子的從頭算動力學(xué)研究
此項(xiàng)工作中,我們采用從頭算分子動力學(xué)方法對二氧化碳水溶液中游離電子的動力學(xué)行為進(jìn)行研究。在二氧化碳分子與大量的水分子分別組成團(tuán)簇體系和周期性體系中,向這種非均相體系中垂直注入游離電子后,對游離電子的動力學(xué)行為及其存在狀態(tài)進(jìn)行跟蹤分析。不論是團(tuán)簇
3、體系還是周期性體系,游離電子均很快定域在二氧化碳分子上,電子轉(zhuǎn)移時間僅需要40-100fs,并且定域后電子不再離開。隨著游離電子的定域,二氧化碳分子轉(zhuǎn)變?yōu)閺澢臉O性二氧化碳負(fù)離子CO2-。水分子間接促進(jìn)游離電子的定域,并通過水合作用進(jìn)一步穩(wěn)定新形成的二氧化碳負(fù)離子。溶劑水分子對新形成的CO2-的溶劑化作用主要有兩種變現(xiàn)形式:與CO2-的O原子形成O…H-O相互作用及與CO2-的C原子形成C…H-O相互作用。通過高斯計算,同樣得到了含C…
4、H-O相互作用的穩(wěn)定構(gòu)型。由于水分子與C原子相互作用,使得C原子上的電荷進(jìn)一步降低。游離電子定域后,CO2-的電荷基本不變。由于分子的不對稱伸縮振動導(dǎo)致電荷在OCO個原子之間的流動。整個工作中,我們對以上內(nèi)容進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,并且針對游離電子的定域?qū)е碌亩趸挤肿拥逆I角、體系的VDE等的變化及此均非相體系進(jìn)一步發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移的可能性進(jìn)行了統(tǒng)計分析。
2.水中游離雙電子的從頭算動力學(xué)研究
此項(xiàng)工作中主要以純水的
5、周期性體系為研究對象。向純水中同時垂直打入兩個非限制性的游離電子后電子的行為與單個的游離電子不同。對于單重態(tài)的雙電子,根據(jù)能量最低原理,兩個電子一直以自旋配對的形式占據(jù)同一軌道,動力學(xué)初期,兩個電子以彌散的形式分布在水中,動力學(xué)過程中,雖然有電子定域的形式出現(xiàn),但是定域的時間比較短,形狀不穩(wěn)定。隨著模擬時間的增加,單重態(tài)雙電子定域的時間越來越長,形狀也越來越規(guī)則。直至5ps左右,兩個電子穩(wěn)定定域在一個形狀規(guī)則的五水合籠中,呈現(xiàn)一種類S軌
6、道狀態(tài),并且溶劑化雙電子籠一直穩(wěn)定存在,直至6ps后,溶劑化雙電子籠導(dǎo)致了新穎的質(zhì)子轉(zhuǎn)移現(xiàn)象,產(chǎn)生H2分子,體系最終變?yōu)楦臃€(wěn)定的水合氫氧根離子體系。
而對于三重態(tài)的雙電子,由于電子之間的庫侖排斥力及洪特規(guī)則,兩個電子占據(jù)不同的軌道,動力學(xué)過程中一直表現(xiàn)為兩個單獨(dú)的游離電子,兩個電子一直處于一個定域形成溶劑化單電子籠的形式,另外一個彌散分布的形式。通過統(tǒng)計單重態(tài)及三重態(tài)的兩個游離電子的垂直激發(fā)能可以看出,單重態(tài)雙電子比三重
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 水合電子與鹵代芳香烴反應(yīng)機(jī)理及動力學(xué)研究.pdf
- 三原子體系反應(yīng)的從頭算及動力學(xué)研究.pdf
- 均相體系中游離電荷的從頭算動力學(xué)研究.pdf
- 聚乙烯醇水溶液中小分子反應(yīng)動力學(xué).pdf
- 特殊液態(tài)介質(zhì)中溶劑化電子狀態(tài)及演化機(jī)制的從頭算分子動力學(xué)模擬研究.pdf
- 溴化鋰水溶液微觀特性的分子動力學(xué)研究.pdf
- 微波加熱水溶液及化學(xué)反應(yīng)的分子動力學(xué)模擬研究.pdf
- Triton X-100水溶液和微乳液中結(jié)晶紫堿性褪色反應(yīng)的動力學(xué)研究.pdf
- ArH2+體系的從頭算勢能面及其動力學(xué)計算.pdf
- 功能分子及納米材料預(yù)言設(shè)計的從頭算分子動力學(xué)和電子結(jié)構(gòu)理論研究.pdf
- 鎳基合金熔體局域結(jié)構(gòu)的從頭算分子動力學(xué)研究.pdf
- 熾熱鎂渣激冷水合反應(yīng)動力學(xué)的研究.pdf
- 4425.一氟化氯水溶液的分子動力學(xué)模擬
- 23679.硫化氫在水溶液中溶解特性的分子動力學(xué)研究
- 聚電解質(zhì)在無鹽水溶液中的動力學(xué)行為研究.pdf
- 氯化物鹽水溶液微觀結(jié)構(gòu)特征的動力學(xué)模擬.pdf
- 臭氧氧化萘磺酸系列化合物水溶液的反應(yīng)動力學(xué)和可生物降解性影響研究.pdf
- 甲烷水合物在含動力學(xué)抑制劑體系中的生成動力學(xué)研究.pdf
- 應(yīng)用ABEEMσπ-MM模型對氨基酸四肽水溶液的動力學(xué)研究.pdf
- 氣體水合物的點(diǎn)陣動力學(xué)研究.pdf
評論
0/150
提交評論