甾體的定量雙羥基化反應(yīng)及其環(huán)氧化物的凝膠性質(zhì)研究.pdf

1、本文報(bào)道了一種Δ5-甾體立體專一定量的反式雙羥基化反應(yīng)以及一系列新型去氫表雄酮環(huán)氧化物凝膠因子的凝膠性質(zhì)和凝膠介質(zhì)中的反應(yīng)研究。
　　我們以KI、H2SO4為催化劑，H2O2為氧化劑，成功實(shí)現(xiàn)了15種Δ5-甾體的一步立體專一定量的反式雙羥基化。通過(guò)與已知文獻(xiàn)報(bào)道和非甾體烯烴以及Δ4-甾體的氧化實(shí)驗(yàn)對(duì)比，我們提出了反應(yīng)機(jī)理。該方法的主要優(yōu)勢(shì)是廉價(jià)、高效、操作簡(jiǎn)便、后處理無(wú)需柱層析、官能團(tuán)相容性好等，在農(nóng)業(yè)、食品、醫(yī)藥領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)

2、用前景。
　　在凝膠性質(zhì)和凝膠介質(zhì)中的反應(yīng)研究中，我們合成了10種新型的去氫表雄酮環(huán)氧化物和一種去氫表雄酮與苯甲醛的羥醛縮合產(chǎn)物，并測(cè)試了11種化合物在不同有機(jī)溶劑中的凝膠行為。在測(cè)試中，我們發(fā)現(xiàn)羥基、環(huán)氧和芳基對(duì)于凝膠的形成是不可或缺的，所獲得的凝膠的臨界凝膠濃度（CGC）大部分均低于1wt％，可以定義為超級(jí)凝膠因子。我們對(duì)相應(yīng)的干凝膠和凝膠因子進(jìn)行了FTIR、SEM和XRD表征。在SEM中，我們觀察到了在有機(jī)溶劑中形成的凝膠均

3、具有納米纖維狀結(jié)構(gòu)，并且其微觀形貌隨著凝膠因子的結(jié)構(gòu)和有機(jī)溶劑的種類的變化而變化。基于FTIR和XRD測(cè)試的結(jié)果分析可知，凝膠形成的主要驅(qū)動(dòng)力為氫鍵作用且凝膠因子分子采取了六方堆積的形式。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，我們提出了凝膠因子分子自組裝過(guò)程的模型。
　　依據(jù)凝膠因子的分子結(jié)構(gòu)和所形成凝膠的性質(zhì)，我們研究了凝膠介質(zhì)中羰基的還原反應(yīng)和雙鍵的環(huán)氧化反應(yīng)。在非凝膠介質(zhì)中，NaBH4不能還原凝膠因子結(jié)構(gòu)中的羰基，相反在凝膠介質(zhì)中可以立體專一定