石墨烯負(fù)載鎳基復(fù)合材料氧還原催化劑的研究.pdf

1、由于環(huán)境污染和能源緊張的加劇，科學(xué)家正努力研究新型的清潔能源來減少對(duì)傳統(tǒng)化石燃料的消耗。燃料電池，由于其高的電流密度，低的操作環(huán)境要求以及污染物排放量而廣泛被人們關(guān)注，但是，高成本的鉑基催化劑阻礙了燃料電池的大規(guī)模推廣，另外，在催化過程中產(chǎn)生的CO容易引起金屬鉑中毒，從而失去催化活性。因此，為了降低燃料電池催化劑的成本并促進(jìn)其商業(yè)化應(yīng)用，對(duì)非貴金屬催化劑的研究一直都是人們關(guān)注的重點(diǎn)，例如，以多組分合金以及以石墨烯為載體的金屬催化劑。

2、r>　　鑒于氧還石墨烯在各領(lǐng)域表現(xiàn)出的優(yōu)異的性能，本文以其為載體材料，與過渡金屬化合物相復(fù)合來制備復(fù)合材料催化劑，旨在探索制備高活性高穩(wěn)定性的氧還原催化劑。在本文中，將NiO作為研究對(duì)象，GO負(fù)載的Ni(OH)2為前驅(qū)體制備不同形貌的復(fù)合材料催化劑，所制各催化劑的結(jié)構(gòu)和形貌主要由X-射線衍射儀(XRD)，Raman光譜，掃描電鏡(SEM)以及透射電鏡(TEM)測(cè)試與表征，其電化學(xué)性能主要由循環(huán)伏安法(CV)、線性掃描伏安法(LSV)、塔

3、菲爾曲線(Tafl)以及電流-時(shí)間曲線(i-t)表示，而氧還原過程的催化機(jī)理可由旋轉(zhuǎn)圓盤電極(RDE)、交流阻抗譜圖(EIS)和旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極(RRDE)測(cè)試來說明。具體內(nèi)容概括為以下幾個(gè)部分:
　　(1)首先，本文研究了在不同氣體氛圍下（空氣、氬氣和氨氣）熱解Ni(OH)2/GO得到的s-NiO/rGO、g-NiO/rGO和g-NiO/N-rGO三種催化劑結(jié)構(gòu)形貌以及電化學(xué)性能的差異，結(jié)果表明，在空氣下熱解Ni(OH)2/GO得到

4、了片狀的NiO負(fù)載在rGO上，而在氬氣和氨氣氣氛下則得到了球形的NiO，并且在氨氣氣氛處理下有一部分的N原子摻雜到還原的氧化石墨烯上。電化學(xué)測(cè)試表明，g-NiO/N-rGO的電流密度和初始電壓(-0.13 V)都接近于商業(yè)Pt/C(20％)電極，而NiO/rGO催化活性提高的原因主要是在氨氣氛圍下熱解而引入了氮原子的原因，形貌對(duì)氧還原催化過程影響較小一些，RDE和RRDE測(cè)試都證明了g-NiO/N-rGO主要發(fā)生四電子反應(yīng)。
　　

5、(2)其次，為獲得催化活性更高的催化劑，使用金屬Pd對(duì)NiO/rGO進(jìn)行修飾，主要方法是使用NaBH4進(jìn)行還原，將Pd還原到NiO/rGO上。研究表明，NiO和Pd顆粒均勻的負(fù)載在石墨烯上，金屬Pd的顆粒較大一些，主要是NaBH4的還原性太強(qiáng)所導(dǎo)致的。通過電化學(xué)測(cè)試可得知，Pd修飾NiO/rGO后，無論是在起始電壓還是電流密度方面都有一定的提高，主要是Pd負(fù)載在還原氧化石墨烯上后提高了其導(dǎo)電性并減小了電極與溶液的接觸電阻，提高了其氧還原