4-（2-氨基乙氧基）甲基二苯甲酮的合成及其性能研究.pdf

1、二苯甲酮類化合物具有特殊的光化學(xué)性質(zhì)，其在光引發(fā)劑、紫外線吸收劑、電子工業(yè)與醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。 本文設(shè)計(jì)了一種新的二苯甲酮類衍生物：4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮，它可以用于分子探針的合成、DNA分子的交聯(lián)劑和水溶性光敏劑等等。在綜合文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，分別以4-甲基二苯甲酮和4-溴甲基苯甲酸甲酯為原料，設(shè)計(jì)了三條路線合成化合物4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮。結(jié)果表明：4-甲基二苯甲酮經(jīng)鹵代、相轉(zhuǎn)移催化水解反應(yīng)可得4-

2、羥甲基二苯甲酮(3)，但是3的鈉鹽(或鉀鹽)不能與2-氯乙基氨基甲酸甲酯發(fā)生親核取代反應(yīng)生成4-(2-氨乙氧基)甲基二苯甲酮的重要中間體2-(4-苯甲?；S氧基)乙基氨基甲酸甲酯(4)；4-溴甲基二苯甲酮與2-氨基乙醇鈉反應(yīng)可以生成目標(biāo)化合物4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮，共兩步反應(yīng)，總收率為12.3﹪；但反應(yīng)產(chǎn)物中還有4-(2-羥基乙氨基)甲基二苯甲酮(9)、4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮-(2-羥基)乙基亞胺(10)以及4-

3、(2-羥基乙氨基)甲基二苯甲酮-(2-羥基)乙基亞胺(11)等副產(chǎn)物；而2-氨基乙醇鈉中的氨基保護(hù)后與4-溴甲基二苯甲酮反應(yīng)，則生成4-(2-羧氨基乙氧基)甲基二苯甲酮(13)，13堿性水解即得4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮，共三步反應(yīng)，總收率達(dá)59.7﹪。此外，4-溴甲基苯甲酸甲酯與NaOCH<,2>CH<,2>NHBoc反應(yīng)得化合物(2-(4-(甲氧羰基)芐氧基)乙基氨基甲酸(14)，14轉(zhuǎn)化成4-(2-氨基乙氧基)甲基苯甲酰氯

4、(15)后，隨即在路易斯酸的催化下與苯發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)也能成功合成出4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮，共四步反應(yīng)，總收率為48.1﹪。目標(biāo)化合物4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮及其中間體9、10、11、13、14和15都未見文獻(xiàn)報(bào)道，其結(jié)構(gòu)經(jīng)由紅外光譜、紫外吸收光譜、氫核磁共振譜、質(zhì)譜和元素分析得已確定。 考察了化合物4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮的光敏性能，測定了不同的4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯

5、甲酮/叔胺體系對環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的固化速率。結(jié)果表明：4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮單獨(dú)使用，對環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的固化速率很慢，固化時(shí)間30秒；而4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮/三乙醇胺體系對環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物的固化效果很好，其固化時(shí)間僅需4秒?？疾炝嘶衔?、10、11、13和4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮的生物活性，結(jié)果表明：化合物10和11有較強(qiáng)的殺螨活性；而化合物13和4-(2-氨基乙氧基)甲基二苯甲酮都有一定的