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1、本文利用水熱技術(shù),通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料合成了六個未見文獻報道的釩簇?zé)o機-有機雜化化合物:[Ni(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)-(H2O)6(1),[Co(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)1.5(H2O)2(2),[Mn(4,4'-bpy)2]2-[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)(H2O)2.5(3),[Ni(4,4'-bpy)2]2
2、[VⅣ7V、O38F]·(4,4'-bpy)1.5-(H2O)3(4),[Ni(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Br]·(4,4'-bpy)1.5(H2O)3.5(5)和[Cu(bpy)]4V4O12·2H2O(bpy=4,4'bipyridine)(6)。利用單晶X-射線衍射測定了它們的結(jié)構(gòu),并初步探討了影響它們結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的因素,如過渡金屬鹽、有機配體、中心模板和反應(yīng)條件等?;衔?-5是同構(gòu)的,其結(jié)構(gòu)是由籠形的{V16O
3、38(X)}4-簇和三維的金屬-有機配合物[M(4,4'-bpy)2]n組成的三維框架。在三維的陽離子框架中存在著螺旋隧道,無序的4,4'-bpy分子填充在其中。化合物1、2和3的磁化率研究顯示了鐵磁性相互作用,這在由金屬-有機建筑塊和混價籠形多釩氧簇構(gòu)筑的雜化材料中是很少見的。同時我們首次合成了新的[V16O38F]4-和[V16O38Br]4-簇。6是第一個融合了無機-有機配位多聚物與多釩氧酸鹽而形成了二重互穿的帶有(3,4)連接點
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