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1、本文利用水熱技術(shù),通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料合成了六個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的釩簇?zé)o機(jī)-有機(jī)雜化化合物:[Ni(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)-(H2O)6(1),[Co(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)1.5(H2O)2(2),[Mn(4,4'-bpy)2]2-[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)(H2O)2.5(3),[Ni(4,4'-bpy)2]2
2、[VⅣ7V、O38F]·(4,4'-bpy)1.5-(H2O)3(4),[Ni(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Br]·(4,4'-bpy)1.5(H2O)3.5(5)和[Cu(bpy)]4V4O12·2H2O(bpy=4,4'bipyridine)(6)。利用單晶X-射線衍射測(cè)定了它們的結(jié)構(gòu),并初步探討了影響它們結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的因素,如過(guò)渡金屬鹽、有機(jī)配體、中心模板和反應(yīng)條件等?;衔?-5是同構(gòu)的,其結(jié)構(gòu)是由籠形的{V16O
3、38(X)}4-簇和三維的金屬-有機(jī)配合物[M(4,4'-bpy)2]n組成的三維框架。在三維的陽(yáng)離子框架中存在著螺旋隧道,無(wú)序的4,4'-bpy分子填充在其中?;衔?、2和3的磁化率研究顯示了鐵磁性相互作用,這在由金屬-有機(jī)建筑塊和混價(jià)籠形多釩氧簇構(gòu)筑的雜化材料中是很少見的。同時(shí)我們首次合成了新的[V16O38F]4-和[V16O38Br]4-簇。6是第一個(gè)融合了無(wú)機(jī)-有機(jī)配位多聚物與多釩氧酸鹽而形成了二重互穿的帶有(3,4)連接點(diǎn)
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