光功能有機(jī)錫氧簇合物、多核貴金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、有機(jī)錫化合物被廣泛用作催化劑、熱穩(wěn)定劑、殺菌劑、防污涂料、木材防腐劑及抗癌藥物,引起了化學(xué)家的極大興趣。其中,有機(jī)錫氧簇合物的研究已經(jīng)成為有機(jī)錫化學(xué)中最活躍的領(lǐng)域之一。近年來在有機(jī)錫氧簇合物的研究中,其光學(xué)性質(zhì)研究鮮有報道,該方向的研究涉及到光學(xué)、材料學(xué)等,這類材料可將金屬簇合物的優(yōu)點(diǎn)與功能性有機(jī)材料的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合于一體,具有很大的發(fā)展前景。本論文以正丁基錫酸、二正丁基氧化錫、雙(三正丁基)氧化錫、三苯基氫氧化錫四種有機(jī)錫化物為底物,以咔唑

2、乙酸(L0)、3-[4-(9-咔唑)]苯基丙烯酸(L2)為配體,合成了八種未見文獻(xiàn)報道的有機(jī)錫氧羧酸酯配合物。并用紅外、元素分析、1HNMR、單晶X-衍射等手段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,解析了四個配合物的晶體結(jié)構(gòu),初步探討了其結(jié)構(gòu)性質(zhì)相關(guān)性。
　　過渡金屬羧酸配合物在近代無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中起著重要的作用,尤其是以氧中心羧酸橋連多核配合物近年來在許多方面越來越受到重視,原因在于某些重要的生命蛋白質(zhì)、酶的活性位置具有這種結(jié)構(gòu)。研究表明,氧為中心

3、羧酸橋連多核配合物除了可以用作藥物之外,在設(shè)計合成新型光電功能材料領(lǐng)域也具有舉足輕重的地位。本論文在文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,選擇d10結(jié)構(gòu)的貴金屬離子合成了一系列咔唑羧酸的光功能多核配合物,解析了三個配合物的晶體結(jié)構(gòu)。
　　本論文由以下兩部分內(nèi)容組成:
　　1、兩種咔唑羧酸分別與有機(jī)錫氫氧化物或氧化物反應(yīng)合成了系列有機(jī)錫咔唑羧酸酯簇合物,解析了六聚體正丁基錫氧咔唑乙酸酯(ZP1)、二正丁基氧化錫二咔唑乙酸酯(ZP3)、二正丁基氧化

4、錫二咔唑苯乙烯酸酯(ZP4)、六聚體三正丁基氧化錫咔唑乙酸酯(ZP5)4個配合物的晶體結(jié)構(gòu)。ZP1為鼓形簇狀結(jié)構(gòu),錫原子呈崎變的八面體構(gòu)型;ZP3、ZP4是以Sn2O2四面體為中心,通過三齒配位的氧原子橋連環(huán)內(nèi)和環(huán)外Sn原子的中心對稱的二聚體結(jié)構(gòu);ZP5是一個含有六個錫原子的二十四員大環(huán)結(jié)構(gòu)。研究了配合物的以下性質(zhì):電子吸收光譜、單光子熒光、光致發(fā)光、熱重分析、電化學(xué)和光存儲。從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)對化合物的性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的分析和討論。
　　

5、2、兩種咔唑羧酸分別與自制的[Cu2(dppm)2](NO3)2、[Ag2(dppm)2](NO3)2、[Au2(dppm)2]Cl2(金屬鹽與雙二苯基膦甲烷(dppm)反應(yīng)制得)組裝得到六種咔唑羧酸配合物,通過單晶X-射線衍射確證了三種新型多核咔唑羧酸配合物的晶體結(jié)構(gòu),分別是[Cu2(dppm)2]L0(NO3)(CH3OH)(1)、[Ag2(dppm)2]L02(CH2Cl2)(2)、[Ag4(dppm)2]L22(NO3)2(3)